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Chemical constituents in stems of Zhuang Medicine Alsophila spinulosa

壮药龙骨风化学成分研究



全 文 :中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 44 卷 第 16 期 2013 年 8 月

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• 化学成分 •
壮药龙骨风化学成分研究
卢汝梅 1*,曹 敏 2,廖彭莹 1,韦建华 1
1. 广西中医药大学药学院,广西 南宁 530001
2. 广西轻工业科学技术研究院,广西 南宁 530031
摘 要:目的 研究壮药桫椤 Alsophila spinulosa 茎的化学成分。方法 采用硅胶、聚酰胺、Sephadex LH-20 柱色谱等方法
进行分离纯化,根据理化性质和波谱数据鉴定化合物结构。结果 从龙骨风 95%乙醇和 50%乙醇提取物中分离得到 16 个化
合物,分别鉴定为东北贯众醇-30-O-β-D-吡喃木糖苷(1)、海松酸(2)、9α-羟基-1β-甲氧基石竹烷醇(3)、6β-羟基-24-乙基-
胆甾-4-烯-3-酮(4)、十六烷酸甘油酯(5)、丁香烷二醇(6)、decumbic acid(7)、正二十四烷(8)、对香豆酸-4-O-β-D-吡
喃葡萄糖苷(9)、反式咖啡酸-4-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(10)、桫椤诺生 A(11)、原儿茶醛(12)、原儿茶酸(13)、豆甾烷-3,
6-二酮(14)、β-谷甾醇(15)和胡萝卜苷(16)。结论 化合物 1 为新化合物,命名为龙骨风新苷 A,化合物 2~11 均为首
次从该植物中分离得到。
关键词:龙骨风;东北贯众醇-30-O-β-D-吡喃木糖苷;龙骨风新苷 A;海松酸;9α-羟基-1β-甲氧基石竹烷醇
中图分类号:R284.1 文献标志码:A 文章编号:0253 - 2670(2013)16 - 2195 - 05
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2013.16.001
Chemical constituents in stems of Zhuang Medicine Alsophila spinulosa
LU Ru-mei1, CAO Min2, LIAO Peng-ying1, WEI Jian-hua1
1. College of Pharmacy, Guangxi University of Chinese Medicine, Nanning 530001, China
2. Light Industry Research Institute of Guangxi, Nanning 530031, China
Abstract: Objective To study the chemical constituents in the stems of Zhuang Medicine Alsophila spinulosa. Methods The
chemical constituents were isolated and purified by silica gel, polyamide, and Sephadex LH-20 column chromatography. Their
structures were elucidated by physicochemical properties and spectral analyses. Results Sixteen compounds were isolated from the
50% and 95% ethanol extracts and identified as 30-O-β-D-xylopyranosyl-dryocrassol (1), pimaric acid (2), 9α-hydroxy-1β-
methoxycaryolanol (3), 6β-hydroxy-24-ethyl-cholest-4-en-3-one (4), 1-O-hexadecanolenin (5), clovandiol (6), decumbic acid (7),
n-tetracosane (8), 4-O-β-D-glucopyranosyl-p-coumaric acid (9), (E)-4-O-β-D-glucopyranosyl caffeic acid (10), cyathenosin A (11),
protocatechualdehyde (12), protocatechuic acid (13), stigmastane-3, 6-dione (14), β-sitosterol (15), and daucosterol (16). Conclusion
Compound 1 is a new compound named alspineoside A, and compounds 2-11 are isolated from the stems of A. spinulosa for the first time.
Key words: stems of Alsophila spinulosa; 30-O-β-D-xylopyranosyl-dryocrassol; alspineoside A; pimaric acid; 9α-hydroxy-1β-
methoxycaryolanol

壮药龙骨风,又名飞天蠄蛯、大贯众、树蕨等,
为桫椤科桫椤属植物桫椤 Alsophila spinulosa (Wall.
ex Hook.) Tryon 的茎,主产于我国广西、福建、台
湾、广东、四川等地,具有祛风除湿、活血通络、
止咳平喘、清热解毒、杀虫等功效[1]。研究表明龙
骨风含有黄酮[2]、三萜[2-3]、甾体[2,4]、酚酸[4-5]等
成分,药理研究表明其具有一定的抗肿瘤[6]和抗菌
活性[7]。龙骨风是广西壮族地区民间常用药,壮医临
床主要用于治疗风湿痛、骨痛、肾炎水肿、偏瘫、胃
脘痛、牙痛[8]。为了从龙骨风中寻找更多活性成分及
先导化合物,本研究对其化学成分进行了研究,从龙
骨风 95%乙醇和 50%乙醇提取物中分离得到 16 个化

收稿日期:2013-03-25
基金项目:广西高校优秀人才资助计划项目(J10002)
*通信作者 卢汝梅(1969—),女,博士,教授,研究方向为中药民族药活性成分研究。
Tel: (0771)3137585 13507714262 E-mail: lrm1969@163.com
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 44 卷 第 16 期 2013 年 8 月

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合物,分别鉴定为东北贯众醇-30-O-β-D-吡喃木糖苷
(30-O-β-D-xylopyranosyl-dryocrassol,1 )、海松酸
(pimaric acid,2)、9α-羟基-1β-甲氧基石竹烷醇
(9α-hydroxy-1β-methoxycaryolanol,3)、6β-羟基-24-
乙基-胆甾-4-烯-3-酮(6β-hydroxy-24-ethyl-cholest-
4-en-3-one,4)、十六烷酸甘油酯(1-O-hexadecano-
lenin,5)、丁香烷二醇(clovandiol,6)、decumbic acid
(7)、正二十四烷(n-tetracosane,8)、对香豆酸-4-
O-β-D-吡喃葡萄糖苷(4-O-β-D-glucopyranosyl-p-
coumaric acid,9)、反式咖啡酸-4-O-β-D-吡喃葡萄
糖苷 [(E)-4-O-β-D-glucopyranosyl caffeic acid,10]、
桫椤诺生 A(cyathenosin A,11)、原儿茶醛(protocate-
chualdehyde,12)、原儿茶酸(protocatechuic acid,
13)、豆甾烷-3, 6-二酮(stigmastane-3, 6-dione,14)、
β-谷甾醇(β-sitosterol,15)和胡萝卜苷(daucosterol,
16)。其中化合物 1 为新化合物,命名为龙骨风新
苷 A,化合物 2~11 均为首次从该植物中分离得到。
1 仪器与材料
Bruker DRX—500 核磁共振仪,Bruker AM—
400 核磁共振仪(瑞士 Bruker 公司);Finnigan Trace
DSQ 四极杆质谱仪(美国 Finnigan 质谱公司);薄
层色谱硅胶及柱色谱硅胶(青岛海洋化工厂);聚酰
胺(国药集团化学试剂有限公司);AB-8 大孔吸附
树脂(南开大学树脂厂);Sephadex LH-20(瑞典
Pharmacia 公司);反相硅胶(加拿大 Silicycle 公司)。
龙骨风药材产于广西靖西县,经广西中医药大
学韦松基教授鉴定为桫椤科桫椤属植物桫椤
Alsophila spinulosa (Wall. ex Hook.) Tryon 的茎。
2 提取与分离
龙骨风药材粗粉 4.0 kg,分别以 95%乙醇和
50%乙醇各 10 倍量渗漉提取,合并提取液,减压浓
缩得总提取物约 300 g,加水混悬,依次用石油醚
(60~90 ℃)、醋酸乙酯、正丁醇萃取,得到石油醚
部位 22.4 g,醋酸乙酯部位 19.5 g,正丁醇部位 117.5
g。石油醚部位经反复硅胶柱色谱分离和重结晶得到
化合物 1(8 mg)、2(30 mg)、3(4 mg)、4(25 mg)、
5(23 mg)、14(17 mg)、15(700 mg)、16(600 mg)。
醋酸乙酯部位经反复硅胶柱色谱、聚酰胺柱色谱和
Sephadex LH-20 柱色谱分离,得到化合物 6(5 mg)、
7(30 mg)、8(40 mg)、12(5 mg)、13(25 mg)。
正丁醇部位经 AB-8 大孔吸附树脂柱色谱分离,水-
乙醇梯度洗脱,10%乙醇洗脱部分经聚酰胺柱色谱
和 Sephadex LH-20 柱色谱分离纯化,得到化合物 9
(15 mg)、10(5 mg)、11(8 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:白色粉末(甲醇),Molish 反应呈阳性,
KBr
maxIR ν (cm
−1): 3 424, 2 941, 2 924, 2 867, 1 461, 1 375,
1 043;[α]20D +25.9°(c 0.05, MeOH);HR-EI-MS m/z:
560.445 1 [M]+(计算值 560.444 1),分子式为
C35H60O5。1H-NMR (500 MHz, C5D5N) 和 13C-NMR
(125 MHz, C5D5N) 数据见表 1。1H-NMR 中,显示
表 1 化合物 1 的 1H-NMR 和 13C-NMR 数据
Table 1 1H-NMR and 13C-NMR data of compound 1
碳位 δH δC
1 0.72 (m); 1.59 (m) 40.5
2 1.53 (m); 1.34 (m) 19.0
3 1.12 (m); 1.32 (m) 42.3
4 — 33.9
5 0.71 (m) 56.4
6 1.24 (m); 1.46 (m) 19.0
7 1.28 (m); 1.43 (m) 33.5
8 — 42.0
9 1.17 (m) 50.7
10 — 37.6
11 1.23 (m); 1.47 (m) 21.2
12 1.34 (m); 1.39 (m) 24.2
13 1.27 (m) 49.6
14 — 42.0
15 1.18 (m); 1.27 (m) 33.6
16 1.50 (m); 1.63 (m) 22.9
17 1.17 (m) 54.4
18 — 44.6
19 0.86 (m); 1.50 (m) 41.9
20 1.66 (m); 1.89 (m) 27.8
21 1.89 (m) 43.3
22 1.89 (m) 38.6
23 0.86 (s) 33.4
24 0.79 (s) 21.8
25 0.79 (s) 15.9
26 0.93 (s) 16.8
27 0.92 (s) 16.7
28 0.69 (s) 16.1
29 1.23 (m) 19.4
30 3.41 (m); 4.18 (m) 75.2
1′ 4.72 (d, J = 7.5 Hz) 106.1
2′ 4.06 (m) 75.1
3′ 4.17 (m) 78.5
4′ 4.24 (m) 71.3
5′ 3.74 (m); 4.39 (m) 67.2
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 44 卷 第 16 期 2013 年 8 月

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有 7 个甲基取代:δH 0.69, 0.79, 0.79, 0.86, 0.92, 0.93
(s, 6×CH3), 1.23 (m, CH3);在 HSQC 谱图中,与其
相关的碳信号分别是 δC 16.1 (C-28), 21.8 (C-24),
15.9 (C-25), 33.4 (C-23), 16.7 (C-27), 16.8 (C-26),
19.4 (C-29)。δH 4.72 (1H, d, J = 7.5 Hz, H-1′) 为糖的
端基质子信号,δH 4.39~3.74 (5H, m) 为糖上其他
质子信号,在 HSQC 谱图中,与其相关的碳信号 δC
106.1, 75.1, 78.5, 71.3, 67.2 提示该结构中存在 β-D-
吡喃木糖基。化合物 1 盐酸水解产物经纯化处理后,
与 D-木糖对照品共薄层,Rf 值相同。
综上信息,推断该化合物为三萜皂苷,通过与
何帕烷型三萜碳谱数据对比,可知苷元为何帕烷型
五环三萜,连有 1 个糖。将该化合物与东北贯众醇
的碳信号[9]进行比较,两者基本一致,区别在于
C-30,前者向低场位移约 7.5,提示 β-D-吡喃木糖
基与 C-30 相连。在 HMBC 谱图(图 1)中,糖的
端基质子信号 δH 4.72 (1H, d, H-1′) 与 δC 75.2 相关,
δH 3.41 (1H, m, H-30) 和 δH 4.18 (1H, m, H-30) 与糖
的端基碳信号 δC 106.1 相关,证实了上述推断。确
定化合物 1 为东北贯众醇-30-O-β-D-吡喃木糖苷,
为一新化合物,命名为龙骨风新苷 A,结构见图 1。







图 1 化合物 1 的结构和主要的 HMBC 相关
Fig. 1 Structure and key HMBC correlation of compound 1
化合物 2:无色透明片状结晶(甲醇)。EI-MS
m/z: 302 [M]+, 257 [M-COOH]+;分子式 C20H32O2。
1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 5.71 (1H, dd, J = 17.2,
10.4 Hz, H-15), 5.14 (1H, s, H-14), 4.92 (2H, m,
H-16), 1.20 (3H, s, H-17), 0.99 (3H, s, H-19), 0.77
(3H, s, H-20);13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 185.3
(C-18), 147.3 (C-15), 137.9 (C-8), 128.3 (C-14), 112.9
(C-16), 51.4 (C-9), 48.7 (C-5), 47.2 (C-4), 38.6
(C-13), 38.1 (C-1), 37.8 (C-10), 37.0 (C-3), 35.6
(C-12), 35.3 (C-7), 29.4 (C-17), 24.8 (C-6), 18.9
(C-11), 18.0 (C-2), 16.7 (C-19), 15.0 (C-20)。以上数
据与文献报道一致[10],故鉴定化合物 2 为海松酸。
化合物 3:白色细针状结晶(氯仿),EI-MS m/z:
221 [M-OCH3]+, 193, 141, 123;分子式 C16H28O2。
1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 3.45 (1H, t, J = 3.2
Hz, H-9), 3.14 (3H, s, -OCH3), 1.00 (3H, s, H-13),
0.97 (3H, s, H-14), 0.91 (3H, s, H-15);13C-NMR (100
MHz, CDCl3) δ: 75.2 (C-1), 72.4 (C-9), 50.1 (C-16),
44.7 (C-5), 40.3 (C-12), 39.0 (C-8), 38.5 (C-2), 36.1
(C-11), 35.7 (C-7), 35.3 (C-4), 30.4 (C-14), 28.0
(C-10), 27.9 (C-3), 26.7 (C-15), 20.7 (C-6), 20.6
(C-13)。以上数据与文献报道一致[11],故鉴定化合
物 3 为 9α-羟基-1β-甲氧基石竹烷醇。
化合物 4:无色透明鳞片状结晶(氯仿)。EI-MS
m/z: 428 [M]+, 410 [M-H2O]+, 287, 269, 245;分子
式 C29H48O2。1H-NMR (500 MHz, CDCl3) δ: 5.80
(1H, s, H-4), 4.34 (1H, s, H-6), 1.36 (3H, s, H-19),
0.92 (3H, d, J = 6.5 Hz, H-21), 0.85 (3H, dd, J = 7.0,
7.0 Hz, H-29), 0.83 (3H, d, J = 7.0 Hz, H-27), 0.81
(3H, d, J = 7.0 Hz, H-26), 0.73 (3H, s, H-18);
13C-NMR (125 MHz, CDCl3) δ: 200.4 (C-3), 168.6
(C-5), 126.3 (C-4), 73.2 (C-6), 56.1 (C-14), 55.9
(C-17), 53.6 (C-9), 45.9 (C-24), 42.5 (C-13), 39.6
(C-12), 38.6 (C-7), 38.0 (C-10), 37.1 (C-1), 36.1
(C-20), 34.2 (C-2), 33.9 (C-22), 29.7 (C-8), 29.2
(C-25), 28.2 (C-16), 26.1 (C-23), 24.1 (C-15), 23.1
(C-28), 21.0 (C-11), 19.8 (C-26), 19.5 (C-18), 19.0
(C-27), 18.7 (C-21), 12.0 (C-19, 29)。以上数据与文献
报道一致[12],故鉴定化合物 4 为 6β-羟基-24-乙基-
胆甾-4-烯-3-酮。
化合物 5:无色透明片状结晶(石油醚)。EI-MS
m/z: 312 [M-H2O]+, 299 [M-CH2OH]+,分子式
C19H38O4。1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 4.21 (1H,
dd, J = 11.6, 4.8 Hz, H-1′b), 4.15 (1H, dd, J = 12.0,
6.0 Hz, H-1′a), 3.92 (1H, m, H-2′), 3.68 (1H, dd, J =
11.2, 4.0 Hz, H-3′b), 3.59 (1H, dd, J = 11.6, 6.0 Hz,
H-3′a), 2.34 (2H, t, J = 7.6 Hz, H-2), 1.61 (2H, q, J =
7.2 Hz, H-3), 1.25 (24H, brs, H-4~15), 0.87 (3H, t,
J = 6.8 Hz, H-16);13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ:
174.4 (C-1), 70.2 (C-2′), 65.1 (C-1′), 63.3 (C-3′), 34.1
(C-2), 31.9 (C-11), 29.1~29.7 (C-4~14), 24.9 (C-3),
22.7 (C-15), 14.1 (C-16)。以上数据与文献报道一
致[13],故鉴定化合物 5 为十六烷酸甘油酯。
化合物 6:无色针状结晶(甲醇)。EI-MS m/z:
238 [M]+, 220 [M-H2O]+, 202。分子式 C15H26O2。
1H-NMR (400 MHz, C5D5N) δ: 4.14 (1H, t, J = 8.0
O O OH
OH
HO
1
1
29
30
21
18
28
25
27
23 24
26
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Hz, H-10), 3.58 (1H, s, H-2), 1.20 (3H, s, H-14), 1.11
(3H, s, H-13), 0.90 (3H, s, H-15);13C-NMR (100
MHz, C5D5N) δ: 80.4 (C-10), 74.6 (C-2), 51.2 (C-6),
48.4 (C-11), 45.2 (C-5), 37.3 (C-12), 36.5 (C-9), 35.4
(C-1), 33.8 (C-8), 31.8 (C-14), 29.5 (C-13), 27.9 (C-
4), 27.3 (C-3), 25.8 (C-15), 21.3 (C-7)。以上数据与文
献报道一致[14],故鉴定化合物 6 为丁香烷二醇。
化合物 7:无色片状结晶(甲醇)。EI-MS m/z:
155 [M-C2H5]+, 142, 97。分子式 C9H12O4。1H-NMR
(400 MHz, CD3OD) δ: 5.14 (1H, m, H-4), 2.12 (3H, d,
J = 2.0 Hz, H-8), 2.08 (1H, m, H-5a), 1.58 (1H, m,
H-5b), 1.41 (2H, m, H-6), 0.95 (3H, t, J = 7.2 Hz,
H-7);13C-NMR (100 MHz, CD3OD) δ: 175.2 (C-1),
164.8 (C-9), 150.7 (C-3), 137.3 (C-2), 83.0 (C-4), 35.7
(C-5), 19.1 (C-6), 14.0 (C-7), 10.7 (C-8)。以上数据与
文献报道一致[15],故鉴定化合物 7 为 decumbic acid。
化合物 8:白色粉末(氯仿)。EI-MS m/z: 338
[M]+,分子式 C24H50。1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ:
1.25 (44H, m, H-2~23), 0.87 (6H, t, J = 7.0 Hz, H-1,
24);13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 31.9 (C-12, 13),
29.7~29.4 (C-3~11, 14~22), 22.7 (C-2, 23), 14.1
(C-1, 24)。以上数据与文献报道一致[16],故鉴定化
合物 8 为正二十四烷。
化合物 9:白色针状结晶(甲醇)。EI-MS m/z:
326 [M]+, 164 [M-162]+, 147, 91。分子式 C15H18O8。
1H-NMR (400 MHz, C5D5N) δ: 8.01 (1H, d, J = 16.0
Hz, H-7), 7.55 (2H, d, J = 8.4 Hz, H-2, 6), 7.32 (2H, d,
J = 8.4 Hz, H-3, 5), 6.81 (1H, d, J = 16.0 Hz, H-8),
5.69 (1H, d, J = 7.2 Hz, H-1′), 4.56~4.15 (6H, m,
H-2′~6′);13C-NMR (100 MHz, C5D5N) δ: 169.5
(C-9), 160.0 (C-4), 143.9 (C-7), 130.1 (C-2, 6), 129.1
(C-1), 118.7 (C-8), 117.2 (C-3, 5), 101.7 (C-1′), 79.1
(C-5′), 78.5 (C-2′), 74.9 (C-3′), 71.2 (C-4′), 62.3
(C-6′)。以上数据与文献报道一致[17],故鉴定化合物
9 为对香豆酸-4-O-β-D-吡喃葡萄糖苷。
化合物 10:白色针状结晶(甲醇)。EI-MS m/z:
180 [M-162]+, 163, 134。分子式 C15H18O9。1H-NMR
(400 MHz, CD3OD) δ: 7.54 (1H, d, J = 16.0 Hz, H-7),
7.19 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-5), 7.09 (1H, d, J = 2.0 Hz,
H-2), 7.03 (1H, dd, J = 8.4, 2.0 Hz, H-6), 6.30 (1H, d,
J = 16.0 Hz, H-8), 4.85 (1H, d, J = 7.2 Hz, H-1′),
3.91~3.42 (6H, m, H-2′~6′);13C-NMR (100 MHz,
CD3OD) δ: 170.7 (C-9), 148.8 (C-4), 148.5 (C-3),
146.1 (C-7), 131.1 (C-1), 122.2 (C-6), 117.8 (C-8),
118.0 (C-5), 115.8 (C-2), 103.5 (C-1′), 78.4 (C-5′),
77.5 (C-3′), 74.8 (C-2′), 71.3 (C-4′), 62.4 (C-6′)。以上
数据与文献报道一致[18],故鉴定化合物 10 为反式
咖啡酸-4-O-β-D-吡喃葡萄糖苷。
化合物 11:白色粉末(甲醇)。EI-MS m/z: 314
[M]+, 194, 181, 154, 137。分子式 C13H14O9。1H-NMR
(400 MHz, C5D5N) δ: 8.08 (1H, dd, J = 8.0, 1.2 Hz,
H-6), 7.97 (1H, d, J = 1.2 Hz, H-2), 7.01 (1H, d, J =
8.0 Hz, H-5), 4.75~4.47 (6H, m, H-2′~6′);13C-NMR
(100 MHz, C5D5N) δ: 168.7 (C-7), 151.1 (C-4), 147.8
(C-3), 128.2 (C-1′), 126.9 (C-6), 125.5 (C-1), 110.7
(C-2), 108.3 (C-5), 78.7 (C-5′), 76.4 (C-3′), 74.1
(C-2′), 70.7 (C-4′), 61.9 (C-6′)。以上数据与文献报道
一致[19],故鉴定化合物 11 为桫椤诺生 A。
化合物 12:无色透明针状结晶(乙醇)。EI-MS
m/z: 137 [M-1]+, 109, 81。分子式 C7H6O3。1H-NMR
(400 MHz, C5D5N) δ: 9.99 (1H, s, -CHO), 7.88 (1H, s,
H-2), 7.49 (1H, d, J = 1.6 Hz, H-6), 7.29 (1H, d, J =
8.0 Hz, H-5);13C-NMR (100 MHz, C5D5N) δ: 191.1
(C-7), 154.4 (C-4), 146.1 (C-3), 130.2 (C-1), 125.4
(C-6), 116.5 (C-5), 115.4 (C-2)。以上数据与文献报道
一致[4],故鉴定化合物 12 为原儿茶醛。
化合物 13:无色透明颗粒(乙醇)。EI-MS m/z:
154 [M]+, 137 [M-OH]+, 109。分子式 C7H6O4。
1H-NMR (400 MHz, CD3OD) δ: 7.42 (1H, s, H-2),
7.40 (1H, d, J = 7.6 Hz, H-6), 6.78 (1H, d, J = 7.6 Hz,
H-5);13C-NMR (100 MHz, CD3OD) δ: 170.3 (C=O),
151.5 (C-4), 146.1 (C-3), 123.9 (C-6), 123.1 (C-1),
117.9 (C-2), 115.7 (C-5)。以上数据与文献报道一
致[5],故鉴定化合物 13 为原儿茶酸。
化合物 14:无色透明片状结晶(氯仿)。EI-MS
m/z: 428 [M]+, 400, 399, 287, 245。分子式 C29H48O2。
1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 0.95 (3H, s, H-19),
0.92 (3H, d, J = 8.4 Hz, H-21), 0.86 (3H, t, J = 7.2 Hz,
H-29), 0.84 (3H, d, J = 7.2 Hz, H-26), 0.82 (3H, d, J =
7.2 Hz, H-27), 0.69 (3H, s, H-18);13C-NMR (100
MHz, CDCl3) δ: 211.4 (C-6), 209.2 (C-3), 57.5 (C-5),
56.6 (C-17), 56.0 (C-14), 53.4 (C-9), 46.6 (C-7), 45.7
(C-24), 43.0 (C-13), 41.2 (C-10), 39.3 (C-2), 38.0
(C-1, 12), 37.4 (C-8), 37.0 (C-4), 36.0 (C-20), 33.8
(C-22), 29.1 (C-25), 28.0 (C-16), 26.0 (C-23), 24.0
(C-15), 23.0 (C-28), 21.6 (C-11), 19.8 (C-26), 19.0
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 44 卷 第 16 期 2013 年 8 月

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(C-27), 18.7 (C-21), 12.5 (C-18), 12.0 (C-29), 11.9
(C-19)。以上数据与文献报道一致[4],故鉴定化合物
14 为豆甾烷-3, 6-二酮。
化合物 15:无色透明针晶(石油醚),与 β-谷
甾醇对照品共薄层,在 3 种不同的展开系统中展开,
比移值相同,混合熔点不下降,故鉴定化合物 15
为 β-谷甾醇。
化合物 16:白色颗粒(甲醇)。EI-MS m/z: 576
[M]+, 414 [M-162]+, 396。分子式C35H60O6。1H-NMR
(500 MHz, CDCl3+CD3OD) δ: 5.30 (1H, s, H-6),
4.34 (1H, d, J = 7.5 Hz, H-1′), 3.52 (1H, m, H-3), 0.95
(3H, s, H-19), 0.86 (3H, d, J = 6.5 Hz, H-21), 0.79
(3H, t, J = 7.5 Hz, H-29), 0.78 (3H, d, J = 7.0 Hz,
H-27), 0.76 (3H, d, J = 4.0 Hz, H-26), 0.62 (3H, s,
H-18);13C-NMR (125 MHz, CDCl3+CD3OD) δ:
140.1 (C-5), 121.9 (C-6), 100.9 (C-1′), 78.9 (C-3),
76.2 (C-5′), 75.6 (C-3′), 73.3 (C-2′), 70.0 (C-4′), 61.7
(C-6′), 56.5 (C-17), 55.9 (C-14), 50.0 (C-9), 45.7
(C-24), 42.1 (C-13), 39.5 (C-4), 38.5 (C-12), 37.0
(C-1), 36.5 (C-20), 35.9 (C-10), 33.7 (C-22), 31.7
(C-7, 8), 29.4 (C-25), 29.0 (C-16), 28.0 (C-2), 25.9
(C-23), 24.0 (C-15), 22.9 (C-28), 20.9 (C-11), 19.5
(C-21), 19.0 (C-19), 18.7 (C-27), 18.5 (C-26), 11.6
(C-18, 29)。以上数据与文献报道一致[2],故鉴定化
合物 16 为胡萝卜苷。
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