全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 43 卷 第 5 期 2012 年 5 月

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金花茶叶皂苷类成分研究
苏 琳 1，莫建光 2*，韦英亮 2，陈秋虹 2，潘艳坤 2
1. 广西中医学院药学院，广西 南宁 530001
2. 广西分析测试研究中心，广西 南宁 530022
摘 要：目的 研究金花茶 Camellia euphlebia 叶皂苷类成分。方法 利用超声提取、大孔树脂富集以及制备色谱对金花茶
叶水溶性部分进行分离纯化，运用 NMR、MS、IR 等光谱手段进行结构鉴定。结果 分离得到 3 个单体化合物，分别为人
参皂苷 Rg1（1）、人参皂苷 F1（2）和人参皂苷 F5（3）。结论 化合物 1～3 均为首次从该植物中分离得到的人参皂苷，其
中人参皂苷 Rg1、F5 为首次从山茶属中分离得到。金花茶为国家一级保护的珍稀药用植物，这些成分的分离鉴定对其进一
步的活性研究、开发利用和推广种植具有重要意义。
关键词：金花茶；山茶属；皂苷；人参皂苷 Rg1；人参皂苷 F5
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2012)05 - 0877 - 03
Chemical constituents of saponins from leaves of Camellia euphlebia
SU Lin1, MO Jian-guang2, WEI Ying-liang2, CHEN Qiu-hong2, PAN Yan-kun2
1. College of Pharmacy, Guangxi University of Chinese Medicine, Nanning 530001, China
2. Guangxi Research Center of Analysis and Testing, Nanning 530022, China
Key words: Camellia euphlebia Merr. ex Sealy; Camellia L.; saponin; ginsenoside Rg1; ginsenoside F5

金花茶 Camellia euphlebia Merr. ex Sealy 是山
茶科山茶属金花茶组金花茶系植物，为常绿灌木或
小乔木。主产于中国广西境内北回归线以南地区，
列为国家一级保护珍稀植物，被誉为“茶族皇后”。
金花茶除具有极高的观赏价值外，还具有很高的药
用价值；金花茶叶中含有多种活性成分，其中金花
茶皂苷具有降血糖、降血压、调血脂、降胆固醇、
防止动脉粥样硬化、抑制肿瘤细胞生长、激活人体
多种酶、提高机体免疫能力、延缓衰老等多种生理
功能[1-3]。经查阅文献尚未发现金花茶皂苷类成分分
离纯化方面的报道，由于没有分离出单一的皂苷，因
此无法对皂苷的功效进行进一步的深入研究。
本实验采用水超声浸提金花茶叶，大孔树脂分
离得金花茶皂苷粗品，制备色谱法分离获得 3 个高
质量分数金花茶皂苷单体，经 NMR、MS 等方法分
别鉴定为人参皂苷 Rg1（ginsenoside Rg1，1）、人
参皂苷 F1（ginsenoside F1，2）和人参皂苷 F5
（ginsenoside F5，3）。化合物 1～3 均为首次从该植
物中分离得到的人参皂苷，化合物 1 和 3 为首次从
山茶属中分离得到。
1 仪器与材料
Gilson GX—281 制备型高效液相色谱仪（法国
吉尔森）；Waters 2695 分析型高效液相色谱仪（美
国 Waters）；LCQDECA—1000 液相色谱/质谱联用
仪（美国菲尼根）；AVIII600 型超导核磁共振波谱
仪（TMS 为内标，德国布鲁克）；Nicolet 4700 傅里
叶变换红外分光光度计（美国尼高立）；超声波提取
器（昆山市超声仪器有限公司）。乙腈（色谱纯，美
国费希尔）；水为超纯水；其余试剂均为分析纯。
金花茶叶采自广西防城港市十万大山，经广西
中医药研究院赖茂祥研究员鉴定为显脉金花茶
Camellia euphlebia Merr. ex Sealy。
2 提取与分离
2.1 金花茶叶皂苷粗品制备
2.1.1 金花茶叶皂苷提取 将金花茶鲜叶 2 kg 粉碎
后至超声波提取器中[4]，加水，固液比为 1∶20，于
80 ℃条件下以 25 kHz 浸提 2 h，滤过浓缩后得金花
茶浸出液约 700 mL。取浸出液 350 mL 加 3 倍体积

收稿日期：2011-09-25
基金项目：广西科技攻关项目（0815005-1-20）；广西创新能力建设项目（11-114-14B）
作者简介：苏 琳（1984—），女，广西玉林市人，硕士研究生，研究方向为药品、保健食品质量控制方法的研究。
*通讯作者 莫建光 Tel: (0771)5301165 E-mail: bhl0771@163.com
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无水乙醇，边加边搅拌，溶液中生成絮状沉淀，于 4
℃冰箱内静置 24 h，离心分离，取上清液旋转蒸发
使乙醇挥发后，加入等体积乙醚萃取，弃去上层，重
复 3 次至上层无色，下层溶液旋转蒸发浓缩，得金花
茶皂苷浓缩液约 120 mL，质量浓度为 32.5 mg/mL。
2.1.2 金花茶叶皂苷粗分离 浓缩液用大孔树脂
Diaion HP-10 分离[5]，树脂依次经 75%乙醇溶液、
蒸馏水浸泡后装柱，以充分蒸馏水冲洗色谱柱。上
样后分别以水和不同体积分数的乙醇进行洗脱，体
积流量为 1 mL/min，每管收集 15 mL 洗脱液，并用
香草醛-硫酸法追踪测定皂苷，合并含皂苷的洗脱
液，浓缩至干，加入甲醇溶液溶解，在 0 ℃冰箱中
静置沉淀。将所得沉淀干燥后得到白色金花茶皂苷
粗品 1.3 g，测其总皂苷质量分数为 86.3%。取一定
量的金花茶皂苷粗品用甲醇超声溶解，定容，配制
成质量浓度为 20 mg/mL 溶液，经 0.45 μm 滤膜滤
过，得制备液。
2.2 高质量分数金花茶叶皂苷单体的制备
2.2.1 分析色谱条件 分析色谱柱为 Ultimate XB-
C18柱（300 mm×4.6 mm，5 μm）；流动相为乙腈和
水，梯度洗脱，体积流量 1 mL/min；检测波长 203
nm；柱温为室温；进样量 10 μL。
2.2.2 制备色谱条件 制备色谱柱为 Cosmosil 公
司的 5C18-MS-II（250 mm×10 mm，5 μm）；流动
相为乙腈 (A)-水 (B)，梯度洗脱条件：0～5 min，
A-B（25∶75）；5～28 min，A-B（40∶60）；28～
37 min，A-B（40∶60）；37～42 min，A-B（50∶
50）；42～60 min，A-B（50∶50）；60～65 min，
A-B（25∶75）；65～70 min，A-B（25∶75）；体积
流量 5 mL/min；检测波长 203 nm；柱温为室温；进
样量 400 μL。
2.2.3 化合物的制备 按“2.2.2”项下条件制备，
分别收集 22～52 min 的皂苷馏份，浓缩至干，加入
少量甲醇溶液溶解，在 0 ℃冰箱中静置沉淀。将所
得沉淀干燥，得到化合物 1（110 mg）、化合物 2（8
mg）、化合物 3（14 mg）。按“2.2.1”项下条件分
析各化合物质量分数，均达到 95%以上。
3 结构鉴定
化合物 1：白色粉末，易溶于吡啶、甲醇等有
机溶剂。 KBrmaxIR ν (cm−1): 3 398(-OH)；2 929, 2 871
(-CH3, -CH2)，1 380(偕二甲基)；1 660(双键)；1 080
(C-O-C)。ESI-MS m/z: 823 [M+Na]+。13C-NMR (150
MHz, C5D5N) 给出 42 个碳信号，DEPT 谱得出分
子中有 8 个伯碳 (-CH3)，10 个仲碳 (-CH2)，18 个
叔碳 (-CH)，6 个季碳，其中包括 2 组葡萄糖残基
信号。余下的 30 个碳归属为苷元部分，其中 2 个-CH
与-OH 结合。结合质谱给出的相对分子质量推测该
化合物分子式为 C42H72O14，不饱和度为 7。1H-NMR
(600 MHz, C5D5N) 给出 8 个甲基单峰信号依次为 δ
0.80, 1.03, 1.15, 1.58, 1.59 (2×-CH3), 1.61, 2.07；1
个烯氢质子信号 δ 5.24 (1H, t, J = 6.4 Hz)。根据以上
谱图特征信息推测该化合物苷元部分为四环三萜类
化合物，由碳谱中 2 个烯碳 δ 130.8, 125.8 可知苷元
结构与人参皂苷苷元结构相似。在 HMBC 谱中，葡
萄糖残基 H-1′ (δ 5.02, d, J = 7.8 Hz) 与叔碳 C-6 (δ
80.1) 相关，H-1″ (δ 5.17, d, J = 7.7 Hz) 与季碳 C-20
(δ 83.2) 相关，显示为原人参三醇 6、20 位苷化特
征。结合 1H-1H COSY 和 HSQC 确定 2 组葡萄糖残基
碳信号信号分别为105.8, 75.3, 79.5, 71.5, 78.0, 62.9和
98.1, 75.0, 79.2, 71.7, 78.2, 62.8。所得结果与文献报道
基本一致[6]，故鉴定化合物 1 为人参皂苷 Rg1。
化合物 2：白色粉末，易溶于吡啶、甲醇等有
机溶剂。 KBrmaxIR ν (cm−1): 3 398 (-OH)；2 929, 2 871
(-CH3, -CH2), 1 380 (偕二甲基)；1 660 (双键)；1 080
(C-O-C)。ESI-MS m/z: 661.32 [M＋Na]+，638.91 [M＋
H]+。质谱推测该化合物相对分子质量为 638。结合
氢谱和碳谱推测该化合物分子式为 C36H62O9，不饱
和度为 6。1H-NMR (600 MHz, C5D5N) 给出 8 个单
峰甲基信号 δ 0.99, 1.03, 1.11, 1.47, 1.60, 1.61, 1.64,
2.01；1 个烯氢质子信号 δ 5.25 (1H, d, J = 6.7 Hz)；
1 个糖端基质子信号 δ 5.18 (1H, d, J = 7.8 Hz)。初步
推断该化合物为只有 1 个配糖体的四环三萜类化合
物，质谱有脱掉葡萄糖的特征碎片，糖端基质子信
号耦合常数为 7.80 Hz，糖与苷元苷键构型为 β-苷
键。由 3 个连氧氢 δ 3.96 (1H, m), 4.43 (1H, m), 4.20
(1H, m)，推测苷元部分具有原人参三醇的结构特征。
13C-NMR (150 MHz, C5D5N) 共给出 36 个碳信号，
苷元部分 8 个甲基信号 δ 16.5, 17.5, 17.5, 17.6, 17.8,
22.3, 25.8, 32.0。3 个连氧碳信号 δ 67.8, 70.2, 78.3；
2 个烯碳信号 δ 126.0, 130.9。结合 1H-1H COSY 和
HSQC 谱得出葡萄糖 C-1′～6′化学位移依次为 δ
98.3, 75.2, 79.4, 71.7, 78.5, 62.9。HMBC 谱图中糖端
基氢 δ 5.21 与季碳 δ 83.3 (C-20) 远程相关，确定糖
与苷元的连接位置。δ 1.61 (H-26), 1.60 (H-27) 都与
δ 126.0 (C-24), 130.9 (C-25) 远程相关，确定双键末
端为偕二甲基。所得结果与文献报道一致[7]，故鉴
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 43 卷 第 5 期 2012 年 5 月

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定化合物 2 为人参皂苷 F1。
化合物 3：白色粉末，易溶于吡啶、甲醇等有机
溶剂。 KBrmaxIR ν (cm−1): 3 398 (-OH)；2 929, 2 871
(-CH3, -CH2)；1 380 (偕二甲基)；1 660 (双键)；1 080
(C-O-C)。ESI-MS m/z: 793.31 [M＋Na]+, 771.14 [M＋
H]+。质谱推测该化合物相对分子质量为 770.20。结
合氢谱和碳谱推测该化合物分子式为 C41H70O13，不
饱和度为 7。1H-NMR (600 MHz, C5D5N) 给出 8 个
都是单峰苷元甲基信号 δ 0.95, 0.99, 1.09, 1.45, 1.63,
1.63, 1.66 和 1.98；1 个烯氢质子信号 δ 5.25 (1H, t,
J = 12.7 Hz)；2 个糖端基质子信号 δ 5.14 (1H, d, J =
7.7 Hz), 5.67 (1H, d, J = 1.4 Hz)。推断该化合物为有
2 个配糖体的四环三萜类化合物，质谱有依次脱掉
阿拉伯糖和葡萄糖的特征碎片，且糖端基质子信号
耦合常数为 7.80 和 1.38 Hz，苷键应分别为 β 和 α
构型。由 3 个连氧氢 δ 4.21, 4.25, 4.26 推测苷元部分
具有原人参三醇的结构特征。13C-NMR (150 MHz,
C5D5N) 共给出 41 个碳信号，苷元部分与 1H-NMR
有 8 个相应的甲基信号 δ 16.5, 17.3, 17.3, 17.4, 17.6,
17.8, 25.7, 31.9；3 个连氧碳信号 δ 67.7, 70.2, 79.2；
2 个烯碳信号 δ 126.105, 131.1。结合 1H-1H COSY
和 HSQC 谱得出葡萄糖 C-1′～6′的化学位移依次为
98.0, 74.9, 79.2, 72.1, 76.5, 68.5。阿拉伯糖 C-1″～5″
化学位移依次为 δ 110.2, 83.3, 78.8, 86.0, 62.7。
HMBC谱中糖端基氢 δ 5.14与季碳 δ 83.4 (C-20) 远
程相关，确定葡萄糖与苷元的连接位置为 20 位。δ
5.67 与季碳 δ 68.4 (C-6′) 远程相关，确定葡萄糖与
阿拉伯糖的连接顺序为 Glc (6→1) Ara；δ 1.61
(H-26), 1.62 (H-27) 都与 δ 126.0 (C-24), 130.9
(C-25) 确定双键末端为偕二甲基。所得结果与文献
报道一致[8]，故鉴定化合物 3 为人参皂苷 F5。
4 结论
金花茶皂苷是一类结构相似的混合物，由于茶
皂苷的多样性和复杂性，单体皂苷分离十分困难。
本实验首次从金花茶叶中分离得到 3 个单体化合
物，也是首次发现金花茶中含有人参皂苷类化合物。
这对进一步了解珍稀药用植物金花茶的化学成分，
深入研究金花茶皂苷的功效关系有重要意义，为金
花茶中皂苷活性物质提供了基础研究数据以及为金
花茶资源的高值化加工利用提供理论依据。
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