全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 42 卷 第 9 期 2011 年 9 月

• 1699 •
豆瓣绿非酰胺类化学成分研究
李云志 1, 2，黄 静 2*
1. 安徽中医学院药学院，安徽 合肥 230031
2. 四川大学华西药学院，四川 成都 610041
摘 要：目的 研究豆瓣绿 Peperomia tetraphylla 的化学成分。方法 采用硅胶及 Sephadex LH-20 柱色谱方法分离化学成分，
根据波谱数据和理化性质确定化学结构。结果 分离鉴定 11 个化合物，分别为 α-细辛脑（1）、5, 4′-二羟基-7, 3′-二甲氧基黄
酮（2）、5, 4′-二羟基-7-甲氧基黄酮（3）、5-[5-(3, 4, 5-trimethoxy-phenyl)-hexahydro-furo [3, 2-b]furan-2-yl]-benzo [1, 3] dioxole
（4）、豆甾醇-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（5）、8, 9-dihydroxy-1, 5, 6, 10b-tetrahydro-2H-pyrrolo [2, 1-a]isoquinolin-3-one（6）、豆甾
醇（7）、对羟基苯甲酸（8）、藜芦酸（9）、香草酸（10）、2, 4, 5-三甲氧基苯甲醛（11）。结论 所有化合物均为首次从该植
物中分得。
关键词：豆瓣绿；非酰胺类；α-细辛脑；5, 4′-二羟基-7-甲氧基黄酮；2, 4, 5-三甲氧基苯甲醛
中图分类号：R 284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2011)09 - 1699 - 03
Non-amide constituents of Peperomia tetraphylla
LI Yun-zhi1, 2, HUANG Jing2
1. School of Pharmacy, Anhui University of Traditional Chinese Medicine, Hefei 230031, China
2. West China School of Pharmacy, Sichuan University, Chengdu 610041, China

Key words: Peperomia tetraphylla (Forst. f.) Hook. et Arn.; non-amide; α-asarone; 5, 4′-dihydroxy-7-methoxy-flavone; 2, 4, 5-
trimethoxybenzaldehyde

豆瓣绿为胡椒科（Piperaceae）草胡椒属植物豆
瓣绿 Peperomia tetraphylla（Forst. f.）Hook. et Arn.
的全草，主要分布于四川、云南、贵州、广东、广
西等地。全草可入药，主治劳伤咳嗽、哮喘、风湿
痹痛、痢疾、中暑、腹泻、疳积等症[1]。为探索其
药效物质基础，笔者对其化学成分进行了研究。前
期研究从豆瓣绿中分离得到 6 个酰胺类化合物[2]。
本实验对其非酰胺类化学成分进行了系统研究，共
鉴定了 11 个化合物，其中又发现了 1 个酰胺类化
合物。这些化合物分别为 α-细辛脑（α-asarone，1）、
5, 4′-二羟基-7, 3′-二甲氧基黄酮（5, 4′-dihyroxy-7,
3′-dimethoxy-flavone，2）、5, 4′-二羟基-7-甲氧基黄
酮（5, 4′-dihydroxy-7-methoxy- flavone，3）、5-[5-(3,
4, 5-trimethoxy-phenyl)-hexahydro-furo [3, 2-b]
furan-2-yl]-benzo [1, 3] dioxole（4）、豆甾醇-3-O-β-D-
吡 喃 葡 萄 糖 苷 （ stigmasterol-3-O-β-D-glucopy-
ranoside，5）、8, 9-dihydroxy-1, 5, 6, 10b-tetrahydro-
2H-pyrrolo [2, 1-a]isoquinolin-3-one（6）、豆甾醇
（stigmasterol，7）、对羟基苯甲酸（p-hydroxybenzoic
acid，8）、藜芦酸（veratric acid，9）、香草酸（vanillic
acid ， 10 ）、 2, 4, 5- 三甲氧基苯甲醛（ 2, 4,
5-trimethoxybenzaldehyde，11）。所有化合物均为首
次从该植物中分离得到。
1 仪器和材料
Fisher―Johns 型显微熔点仪（上海精密科学仪
器有限公司），Varian Unity Inova 400/54 核磁共振
仪；API3000 LC-MS/MS（三级四极杆液相色谱质
谱联用仪）；硅胶 G、色谱硅胶 H、硅胶（100～200
和 200～300 目）均由青岛海洋化工厂生产。
豆瓣绿全草由彭州药监局张文锦副主任药师
于 2006 年 10 月采集于彭州并鉴定为 Peperomia
tetraphylla（Forst. f.）Hook. et Arn.，标本保存于四

收稿日期：2011-01-08
作者简介：李云志，男，安徽铜陵人，博士，讲师，现在安徽中医学院药学院工作，主要从事天然药物化学研究。
Tel: 15155518613 E-mail: yun126126@126.com
*通讯作者 黄 静 Tel: (028)85503045
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 42 卷 第 9 期 2011 年 9 月

• 1700 •
川大学华西药学院天然药物化学教研室。
2 提取和分离
豆瓣绿全草 8.95 kg 晾干粉碎，用 95%的乙醇
回流提取 4 次，每次 2.5 h，合并提取液浓缩得浸膏，
悬浮水中，先后用石油醚、醋酸乙酯、正丁醇萃取，
得石油醚部分 37 g，醋酸乙酯部分 80 g，正丁醇部
分 75 g。醋酸乙酯部分用石油醚-醋酸乙酯系统分段
为 10 个部分（Fr.1～10）。Fr.4 部分（5.90 g）用环
己烷-醋酸乙酯（50∶1）硅胶色谱得化合物 1（80
mg）；Fr.8 部分（1.5 g）石油醚-醋酸乙酯（5∶1）
硅胶柱色谱纯化得化合物 2（15 mg）、3（3 mg）；
Fr.10 部分（12 g）氯仿-甲醇（10∶1）硅胶柱色谱
产生化合物 5（12 mg）、6（9 mg）；Fr.5 部分（5.25
g）用石油醚-醋酸乙酯（25∶1）硅胶柱色谱得到 7
（22 mg），Fr.6 部分（4.10 g）用石油醚-丙酮（20∶
1）硅胶柱色谱得化合物 8（2 mg）；Fr.7 部分（5.15
g）用石油醚-丙酮（20∶1～5∶1）硅胶柱梯度洗脱，
Sephedex LH-20 反复纯化得到化合物 4（2 mg）、9
（11 mg）、10（30 mg）、11（35 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1：白色针状结晶（石油醚-丙酮），mp 41～
42 ℃，ESI-MS m/z: 209 [M＋H]+。1H-NMR (400 MHz,
CDCl3) δ: 6.47 (1H, s, H-3), 6.93 (1H, s, H-6), 6.65 (1H,
dd, J = 1.6, 16 Hz, H-7), 6.07 (1H, dq, J = 6.8, 16 Hz,
H-8), 1.87 (3H, dd, J = 1.6, 6.8 Hz, H-9), 3.84 (3H, s,
2-OCH3), 3.79 (3H, s, 4-OCH3), 3.86 (3H, s, 5-OCH3)；
13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 119.1 (C-1), 150.6
(C-2), 98.1 (C-3), 148.7 (C-4), 143.4 (C-5), 109.9 (C-6),
125.0 (C-7), 124.2 (C-8), 18.8 (C-9), 56.1 (2-OCH3),
56.5 (4-OCH3), 56.7 (5-OCH3)。以上数据与文献报道
一致[3]，故鉴定化合物 1 为 α-细辛脑。
化合物 2：黄色粉末，ESI-MS m/z: 315 [M＋
H]+。1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ: 12.97 (1H, s,
5-OH), 7.61 (1H, dd, J = 1.6, 7.6 Hz, H-6′), 7.59 (1H,
d, J = 1.6 Hz, H-2′), 6.96 (1H, s, H-3), 6.94 (1H, d, J =
7.6 Hz, H-5′), 6.80 (1H, d, J = 1.6 Hz, H-8), 6.37 (1H,
d, J = 1.6 Hz, H-6), 3.90 (3H, s, -OCH3), 3.87 (3H, s,
-OCH3)；13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ: 182.2
(C-4), 165.3 (C-7), 164.2 (C-2), 161.4 (C-5), 157.5
(C-9), 150.1 (C-3′), 148.3 (C-4′), 121.6 (C-1′), 120.7
(C-6′), 116.0 (C-5′), 110.4 (C-2′), 104.9 (C-10), 103.6
(C-3), 98.2 (C-6), 92.5 (C-8), 56.2 (2×-OCH3)。以上
数据和文献报道一致[4]，故鉴定化合物 2 为 5, 4′-二
羟基-7, 3′-二甲氧基黄酮。
化合物 3：黄色粉末，mp 284～285 ℃。ESI-MS
m/z: 285 [M＋H]+；1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ:
6.38 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-6), 6.75 (1H, d, J = 2.0 Hz,
H-8), 6.79 (1H, s, H-3), 6.94 (2H, d, J = 9.2 Hz, H-3′,
5′), 7.96 (2H, d, J = 9.2 Hz, H-2′, 6′), 3.87 (3H, s,
7-OCH3), 12.97 (1H, s, 5-OH)；13C-NMR (100 MHz,
DMSO-d6) δ: 164.2 (C-2), 103.1 (C-3), 182.1 (C-4),
157.4 (C-5), 97.8 (C-6), 165.3 (C-7), 92.3 (C-8), 161.4
(C-9), 104.5 (C-10), 121.3 (C-1′), 128.7 (C-2′, 6′),
116.1 (C-3′, 5′), 161.5 (C-4′), 56.2 (7-OCH3)。以上数
据与文献报道基本一致[5]，故鉴定化合物 3 为 5, 4′-
二羟基-7-甲氧基黄酮。
化合物 4：无色粉末，1H-NMR (400 MHz,
CDCl3) δ: 6.90～6.80 (3H, m, H-2′, 5′, 6′), 6.60 (2H, s,
H-2″, 6″), 5.98 (2H, s, OCH2O), 4.87 (1H, d, J = 5.6 Hz,
H-4), 4.44 (1H, d, J = 6.8 Hz, H-1), 4.14 (1H, d, J = 9.2
Hz, H-6b), 3.89 (6H, s, 3″, 5″-OCH3), 3.86 (3H, s,
4″-OCH3), 3.85 (2H, m, H-3a, 6a), 3.36 (1H, m, H-3a),
3.34 (1H, m, H-3b), 2.89 (1H, m, H-6a)；13C-NMR (100
MHz, CDCl3) δ: 153.2 (C-3″, 5″), 147.9 (C-3′), 147.1
(C-4′), 136.9 (C-4″), 135.0 (C-1′), 134.0 (C-1″), 119.5
(C-6′), 108.1 (C-5′), 106.5 (C-2′), 102.5 (C-2″, 6″),
101.0 (OCH2O), 87.6 (C-1), 82.1 (C-4), 70.9 (C-6),
69.7 (C-3), 60.8 (4″-OCH3), 56.1 (3″, 5″-OCH3), 54.5
(C-6a), 50.0 (C-3a)。以上数据与文献报道一致[6]，
故鉴定化合物 4 为 5-[5-(3, 4, 5-trimethoxy-phenyl)-
hexahydro-furo [3, 2-b] furan-2-yl]-benzo [1, 3]dioxole。
化合物 5：白色粉末，mp 252～255 ℃，
Liebermann-Burchard 反应和 Molish 反应均为阳性，
氢谱显示甾体特征，碳谱显示一个葡萄糖信号。
1H-NMR (400 MHz, C5D5N) δ: 4.31 (1H, m, H-3),
5.36 (1H, m, H-6), 0.94 (3H, s, CH3-19), 0.90 (3H, s,
CH3-21), 5.23 (1H, dd, J = 8.0, 16 Hz, H-23), 5.08
(1H, dd, J = 8.0, 16 Hz, H-22), 0.67 (3H, s, CH3-26),
0.92 (3H, s, CH3-27), 0.89 (3H, s, CH3-29), 5.07 (1H,
d, J = 7.6 Hz, H-1′), 2.76 (1H, m, H-2′), 4.09 (1H, m,
H-3′), 3.99 (1H, t, H-4′, 5′), 4.31 (1H, m, H-6 ′)；
13C-NMR (100 MHz, C5D5N) δ: 37.4 (C-1), 29.9
(C-2), 78.4 (C-3), 39.9 (C-4), 140.9 (C-5), 121.9
(C-6), 30.2 (C-7), 32.0 (C-8), 50.3 (C-9), 37.3 (C-10),
23.4 (C-11), 39.4 (C-12), 42.4 (C-13), 56.2 (C-14),
24.6 (C-15), 28.6 (C-16), 56.8 (C-17), 40.7 (C-18),
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• 1701 •
19.2 (C-19), 21.3 (C-20), 19.4 (C-21), 139.0 (C-22),
129.5 (C-23), 51.5 (C-24), 32.1 (C-25), 19.4 (C-26),
20.0 (C-27), 25.7 (C-28), 12.5 (C-29), 102.5 (C-1′),
75.3 (C-2′), 78.1 (C-3′), 71.7 (C-4′), 78.6 (C-5′), 62.8
(C-6′)。数据与文献报道一致[7]，故鉴定化合物 5 为
豆甾醇-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷。
化合物 6：白色粉末，ESI-MS m/z: 222 [M－
H]− ，碘化铋钾显红色。 1H-NMR (400 MHz,
DMSO-d6) δ: 1.58 (1H, m, H-1a), 2.58 (1H, m, H-1b),
2.22 (1H, m, H-2a), 2.41 (1H, m, H-2b), 3.96 (1H, m,
H-5a), 2.90 (1H, m, H-5b), 2.59 (2H, m, H-6), 6.49
(1H, s, H-7), 8.81 (2H, br s, 8, 9-OH), 6.50 (1H, s,
H-10a), 4.57 (1H, t, J = 8.0 Hz, H-10b)；13C-NMR
(100 MHz, DMSO-d6) δ: 27.5 (C-1), 31.5 (C-2), 172.2
(C-3), 36.8 (C-5), 27.6 (C-6), 123.9 (C-6a), 115.5
(C-7), 144.4 (C-9), 111.8 (C-10), 128.6 (C-10a), 55.8
(C-10b)。以上数据与文献报道基本一致[8]，故鉴定
化合物 6 为 8, 9-dihydroxy-1, 5, 6, 10 b-tetrahydro-
2H-pyrrolo [2, 1-a]isoquinolin-3-one。
化合物 7：白色针晶（石油醚-丙酮），mp 140～
142 ℃，Liebermann-Burchard 反应阳性。与豆甾醇
对照品混合熔点不下降，故鉴定化合物 7 为豆甾醇。
化合物 8：白色粉末，mp 214～216 ℃，与溴
酚蓝反应呈现黄色，与 FeCl3 反应呈现蓝黑色，推
测该化合物可能为酚酸类化合物。ESI-MS m/z: 137
[M－H]−。1H-NMR 数据与文献报道基本一致[9]，与
对羟基苯甲酸对照品分别在 3 种体系中展开 Rf 值
相同，且混合后熔点不下降。故鉴定化合物 8 为对
羟基苯甲酸。
化合物 9：无色针晶（石油醚-丙酮），mp 117～
119 ℃。溴甲酚绿反应阳性，示羧基存在。1H-NMR
(400 MHz, CDCl3) δ: 3.96 (6H, 3, 4-OCH3), 6.93 (1H, d,
J = 8.4 Hz, H-5), 7.60 (1H, d, J = 1.2 Hz, H-2), 7.77 (1H,
dd, J = 1.2, 8.4 Hz, H-6)。以上数据与文献报道一致[10]，
故鉴定化合物 9 为 3, 4-二甲氧基苯甲酸即藜芦酸。
化合物 10: 无色针晶（丙酮），mp 211～212 ℃。
三氯化铁-铁氰化钾反应阳性，示酚羟基存在；溴甲
酚绿反应阳性，示羧基存在。1H-NMR (400 MHz,
DMSO-d6) δ: 12.40 (1H, br s, COOH), 9.80 (1H, br s,
4-OH), 7.45 (1H, dd, J = 1.8, 8.0 Hz, H-6), 7.44 (1H, d,
J = 1.8 Hz, H-2), 6.85 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-5), 3.82 (3H,
s, 3-OCH3)；13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ: 167.8
(C=O), 150.9 (C-4), 147.0 (C-3), 123.9 (C-1), 121.9
(C-6), 114.4 (C-2), 112.6 (C-5), 55.6 (OCH3)。1H-NMR
与 13C-NMR 数据和文献报道基本一致[10]，鉴定化合
物 10 为 3-甲氧基-4-羟基苯甲酸，即香草酸。
化合物 11：白色针晶（氯仿），mp 113～115 ℃。
1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 3.87 (3H, s, 5-OCH3),
3.92 (3H, s, 4-OCH3), 3.97 (3H, s, 2-OCH3), 6.50 (1H,
s, H-3), 7.32 (1H, s, H-6), 10.31 (1H, br s, CHO)；
13C-NMR (CDCl3, 100 MHz) δ: 188.0 (CHO), 117.3
(C-1), 158.6 (C-2), 109.0 (C-3), 155. 8 (C-4), 143. 5
(C-5), 109. 0 (C-6), 56. 2 (3×OCH3)。以上数据与文
献报道基本一致[11]，故鉴定化合物 11 为 2, 4, 5-三
甲氧基苯甲醛。
4 讨论
在已分得的成分中，细辛脑有祛痰、镇咳、平
喘、镇静和抗惊厥作用[12]。且本研究在原药材中得
到细辛脑高达 80 mg，较其他成分高很多，因此细
辛脑可能是原药材具有主治劳伤咳嗽、哮喘的主要
生物活性物质基础。
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