全 文 ：
化学成分

地榆炭化学成分的研究(
)
夏红旻1 , 仲
英1* , 孙敬勇1 , 孙立立2* 安
琨1 , 王
菊1
( 1
山东省医学科学院药物研究所 山东省现代医用药物与技术重点实验室,山东 济南
250062;
2
山东省中医药研究院, 山东 济南
250014)
摘
要:目的
研究地榆炭的化学成分。方法
采用色谱技术进行分离、纯化, 通过理化常数和波谱分析鉴定化合
物结构。结果
从地榆炭中分离出 11 个化合物, 分别为 3
-羟基- 28-去甲乌索- 12, 17-二烯- 22-酮( 1)、3
, 19
-二羟
基-齐墩果-12-烯- 28-
- D-葡萄吡喃糖苷( 2)、3
-O-
-L-阿拉伯糖基-乌索- 12, 19( 29)-二烯- 28-酸( 3)、3
-O-
-L-阿拉伯
糖基-乌索-12, 18-二烯- 28-酸( 4)、3
-羟基-乌索- 12, 19-二烯- 28-
-D-葡萄吡喃糖苷( 5)、3
-羟基-乌索- 12, 18-二烯- 28-

- D-葡萄吡喃糖苷( 6)、3
-O-
-L-阿拉伯糖基-乌索- 12, 19( 29)-二烯- 28-
- D-葡萄吡喃糖苷 ( 7)、3
-O-
-L-阿拉伯糖
基-乌索- 12, 19-二烯- 28-
-D-葡萄吡喃糖苷( 8)、3
-O-
-L-阿拉伯糖基-乌索- 12, 18-二烯- 28-
-D-葡萄吡喃糖苷( 9)、
3, 4
-O-二甲基逆没食子酸( 10)、没食子酸( 11)。结论
化合物 1 为新化合物,命名为地榆皂苷元 V, 化合物 2、5 首
次从地榆中分离得到。
关键词:地榆炭; 地榆皂苷元 V; 3
-羟基- 28-去甲乌索- 12, 17-二烯- 22-酮
中图分类号: R284
1


文献标识码: A


文章编号: 0253-2670( 2010) 07- 1048- 05
Chemical constituents of charred Sanguisorbae Radix(
)
XIA H ong-min
1
, ZH ONG Ying
1
, SUN Jing-yong
1
, SUN L-i li
2
, AN Kun
1
, WANG Ju
1
( 1
Key Labo rato ry for M odern M edicine and T echnolog y of Shandong Prov ince, Instituents of M ater ia M edica, Shandong
Academy o f M edical Sciences, Jinan 250062, China; 2
Shandong Academy o f Chinese M edicine, Jinan 250014, China)
Abstract: Objective
T o study the chemical constituents o f char red S ang uisor bae Rad ix
Methods
The compounds w ere isolated and purified by column chr omatogr aphy and their st ructures w er e identif ied
on the basis o f physicochemical constants and spect ral analyses
Results
Eleven compounds w ere isolated
and their str uctures w ere ident if ied as 3
-hydroxy-28-no rur s-12, 17-dien-22-one ( 1) , 3
, 19
-dihydro xy-
o lean-12-en-28-
-D-glucopyr anoside ( 2) , 3
-O-(
-L-arabinopyranosy l) urs-12, 19( 29)-dien-28-acid ( 3) ,
3
-O-(
-L-arabinopyrano sy l) urs-12, 18-dien-28-acid ( 4) , 3
-hydroxyurs-12, 19-dien-28-
-D-g lucopy rano-
side ( 5) , 3
-hydroxyurs-12, 18-dien-28-
-D-g lucopyranoside ( 6) , 3
-O-(
-L-arabinopyranosy l) urs-12, 19
( 29)-dien-28-
-D-glucopy ranoside ( 7) , 3
-O-(
-L- arabinopyr anosyl) urs-12, 19-dien-28-
-D-g lucopy rano-
side ( 8) , 3
-O-(
-L-arabinopyranosy l) urs-12, 18-dien-28-
-D- glucopyranoisde ( 9) , 3, 4
-O- dimethy le-l
lag ic acid ( 10) , and gallic acid ( 11)
Conclusion
T he compound 1 is a novel one, nam ed sanguisorbigenin
V, compounds 2 and 5 ar e isolated from S anguisorba of f i cinali s for the f irst tim e

Key words: charred Sanguisorbae Radix ; sanguisorbigenin V; 3
-hydroxy-28-norurs-12, 17-dien-22-one


地榆为蔷薇科植物地榆 Sanguisor ba of f ici-
nal i s L
或长叶地榆S
of f i cinali s L
var
longi-
f ol ia ( Bert
) Y
et L i的干燥根 [ 1] ,后者习称
绵地
榆
, 主产于东北、内蒙古、山西、陕西、河南、甘肃、山
东、贵州等地区。地榆凉血止血, 解毒敛疮, 具有止
血、抗氧化、抗肿瘤等作用, 临床用于治疗便血、痔
血、血痢、崩漏、水火烫伤、痛肿疮毒等病[ 2]。药理实
验研究表明地榆炒炭后止血作用显著增强,薄层色
谱试验证实地榆炒炭后化学成分发生了改变。为了
研究地榆炒炭后止血作用增强的物质基础,前文[ 3]
曾报道了从地榆炭乙醇提取物中分离出 6 个化合
物,本实验对地榆炭乙醇提取物做进一步分离, 得到

1048
中草药
Chinese Traditional and Herbal Drugs
第 41 卷第 7 期 2010 年 7 月
* 收稿日期: 2010- 01-29





















基金项目:国家自然科学基金资助项目( 30772786)作者简介:夏红旻( 1984
) ,女,山东济南人,硕士,研究方向为天然药物化学。
T el: 15069095794
E- mail : xiahm_jn@ 163
com
* 通讯作者
仲
英
T el: ( 0531) 82919963
E- mail : qiuriyulu@ 163
com孙立立
T el: ( 0531) 82949829
E- mail : xingerx@ 163. com
11个化合物,分别鉴定为 3
-羟基-28-去甲乌索-12,
17-二烯-22-酮 ( 3
-hydroxy-28-norurs-12, 17-dien-
22-one, 1)、3
, 19
-二羟基-齐墩果-12-烯-28-
-D-葡
萄吡喃糖苷( 3
, 19
-dihydr oxyolean-12-en-28-
-D-
glucopyr anoside, 2)、3
-O-
-L-阿拉伯糖基-乌索-
12, 19 ( 29)-二烯-28-酸 [ 3
-( O-
-L-arabinopyrano-
syl) urs-12, 19( 29)-dien-28-acid, 3 ]、3
-O-
-L-阿
拉伯糖基-乌索-12, 18-二烯-28-酸[ 3
-O-(
-L-arab-i
nopyranosy l) urs-12, 18-dien-28-acid, 4]、3
-羟基-
乌索-12, 19-二 烯-28-
-D-葡 萄 吡 喃 糖 苷 ( 3
-
hydroxyurs-12, 19-dien-28-
-D-g lucopy rano side,
5)、3
-羟基-乌索-12, 18-二烯-28-
-D-葡萄吡喃糖苷
( 3
-hydroxyurs-12, 18-dien-28-
-D-g lucopyrano-
side, 6)、3
-O-
-L-阿拉伯糖基-乌索-12, 19( 29)-二
烯-28-
-D-葡萄吡喃糖苷 [ 3
-O-(
-L-arabinopyr-
anosyl) ur s-12, 19 ( 29)-dien-28-
-D-g lucopyrano-
side, 7]、3
-O-
-L-阿拉伯糖基-乌索-12, 19-二烯-28-

-D-葡萄吡喃糖苷 [ 3
-O-(
-L-arabinopyranosy l )
urs-12, 19-dien-28-
-D-glucopy ranoside, 8]、3
-O-

-L-阿拉伯糖基-乌索-12, 18-二烯-28-
-D-葡萄吡喃
糖苷[ 3
-O-(
-L-arabinopyranosy l) urs-12, 18-dien-
28-
-D-g lucopyranoisde, 9]、3, 4
-O-二甲基逆没食
子酸 ( 3, 4
-O-dim ethylellagic acid, 10)、没食子酸
( gallic acid, 11) , 其中化合物 1为新化合物,命名为
地榆皂苷元 V( sanguisor bigenin V) , 化合物 2、5 首
次从地榆中分离得到。
1
仪器与材料
Stuart smp3 型熔点测定仪; Nicolet Avatar

330型红外光谱仪; A gilent 8453 型紫外分光光度
计; Varian INOVA
600 型核磁共振仪 ( 内标
TM S) ; Ag ilent T rap VL 型质谱仪; 色谱用硅胶为
青岛海洋化工厂产品; 所用试剂均为分析纯。地榆
药材购自甘肃陇西, 经山东省中医药研究院林慧彬
研究员鉴定为蔷薇科地榆属植物地榆 S ang uisor ba
of f i cinal i s L
,经炮制得地榆炭, 标本存放于山东
省中医药研究院。
2
提取与分离
取地榆炭药材 12
0 kg 粉碎, 用 80% 乙醇 120
L 加热回流提取两次,每次 2 h, 提取液浓缩至无醇
味,加适量水混悬,混悬液依次用石油醚(沸程 60~
90
)、氯仿、醋酸乙酯、正丁醇萃取, 回收萃取液得
石油醚萃取物 4
8 g ,氯仿萃取物214
8 g,醋酸乙酯
萃取物 144
9 g, 正丁醇萃取物 553
8 g。醋酸乙酯
部位用氯仿-甲醇系统梯度洗脱, 经反复硅胶柱色
谱,结晶、重结晶等得到化合物 1~ 11。
3
结构鉴定
化合物 1: 白色粉末(醋酸乙酯) , L iebermann-
Burchar d反应呈阳性, M olish 反应呈阴性, mp
269
9~ 272
4
, [
] 20D + 2
061
( c 0
098, CH Cl3 )。
U V
M eOHmax nm: 294
5 ( lg
4
33)。 IR
KBrmax ( cm- 1 ) :
3 460( OH ) , 2 932(饱和 C-H ) , 1 643( C= O) , 1 619
( C = C)。H R-ESI-M S m/ z : 425
339 3[ M + H ] +
( C29H 45 O2 , 计算值: 425
341 4) ,给出化合物 1的分
子式为C29H 44 O2。DEPT 谱显示分子中含有 7 个
CH 3 , 8 个 CH 2 , 6 个 CH 和 8 个季 C。1H-NMR
( 600 MH z, CDCl3 )显示 5 个甲基单峰信号
1
01
( H-23) , 0
81( H-24) , 0
98( H-25) , 0
86( H-26) ,
0
89( H-27)和 2个甲基双峰信号 0
94( 3H , d, J=
7
2 H z, H-29) , 1
03( 3H , d, J= 5
4 H z, H-30) ; 1
个连氧碳上的氢信号
3
25 ( 1H , dd, J= 11
4,
4
8 H z, H-3) ,一个烯氢信号
6
24( br s, H-12)及
部分饱和碳上的氢信号
1
72( 2H , m , H-1) , 1
66
( 2H , m, H-2) , 0
78( 1H , m , H-5) , 1
59( 2H , m, H-
6) , 1
58 ( 2H , m, H-7) , 1
60 ( 1H , m , H-9) , 2
23
( 2H , m, H-11) , 1
46( 2H , m , H-15) , 2
51( 2H , m,
H-16) , 2
22 ( 1H , m, H-19) , 2
81( 1H , m, H-20) ,
2
26( 2H , m, H-21)。13 C-NMR谱显示 4 个烯碳特
征信号
128
4( C-12) , 137
4( C-13) , 129
2( C-17)
和 156
1( C-18) , 1个连氧碳信号
78
9( C-3)以及
1个羰基碳信号
200
5( C-22) , 推测该化合物可能
为 28位羧酸缺失的乌苏烷型化合物。化合物 1的
H M BC 谱和 H M QC谱显示 H-11与 C-12、C-13、H-
27与 C-13, H-19、H-29 与 C-18, H-15、H-16 与 C-
17, H-21、H-16与 C-22 分别有远程相关。综合化
合物 1 的 1H-NM R、13C-NMR、DEPT、H M BC、
H M QC使化合物 1的 C、H 归属得以确认, 故确定
该化合物 1 为 3
-hydroxy-28-norurs-12, 17-dien-
22-one,为新化合物, 命名为地榆皂苷元 V ( san-
guisor big enin V) , 结构见图 1,化合物 1的13C-NMR
数据见表 1。
化合物 2: 白色粉末(醋酸乙酯) , L iebermann-
Burchar d反应呈阳性, Mo lish 反应呈阳性。ESI-
M S显示准分子离子峰 m/ z : 657
2 [ M + Na ] + ,
633
2[ M - H ] - , 1H-NMR ( 600 M H z, C5D5N )
:
0
92, 0
96, 1
02, 1
12, 1
16, 1
20, 1
60( 21H , s,
7
CH 3 ) , 5
50( 1H , br s, H-12) , 3
57( 1H , m, H-
3) , 3
40 ( 1H , d, J= 7
2 H z, H-19) , 6
39 ( 1H , d,
J= 7
8 H z, Glc-H-1
)。化合物2的 13C-NMR谱数

1049
中草药
Chinese Traditional and Herbal Drugs
第 41 卷第 7 期 2010 年 7 月
图 1
化合物 1 的结构
Fig
1
Structure of compound 1
据见表 1。以上波谱数据经与文献报道对照基本一
致[ 4] ,故确定化合物 2 为 3
, 19
-dihydr oxyolean-
12-en-28-
-D-glucopyr anoside。
化合物 3: 白色粉末(醋酸乙酯) , L iebermann-
Burchar d反应呈阳性, Mo lish 反应呈阳性。ESI-
M S显示准分子离子峰 m/ z : 609
4 [ M + Na ] + ,
585
4 [ M - H ] - , 621
4 [ M + 2H2 O - H ] - ,
1
H-NMR( 600 M H z, C5D5N )
: 1
24, 1
24, 0
94,
0
88, 0
78 ( 15H , s, 5
CH 3 ) , 1
03 ( 3H , d, J=
6
6 H z) , 3
31( 1H , m, H-3) , 3
84 ( 1H , s, H-18) ,
5
5 0 ( 1H , br s , H- 12 ) , 4
7 1 ( d , J = 7
2 H z,
表 1
化合物 1( CDCl3) , 2~ 9( C5 D5 N)的13 C-NMR(150 MHz)数据
Table 1
13 C-NMR (150 MHz) Data of compounds 1 ( CDCl3 ) and 2
9 (C5 D5 N)
碳编号 1 2 3 4 5 6 7 8 9
1 38
7 39
1 38
8 39
6 39
7 39
7 39
2 39
6 39
5
2 27
2 28
3 26
6 27
3 29
2 29
2 27
0 27
1 27
1
3 78
9 78
5 88
6 88
9 78
4 78
4 89
0 88
9 88
9
4 38
8 39
7 39
5 39
9 39
8 39
7 39
9 39
9 39
8
5 55
4 56
2 55
9 56
3 56
3 56
3 56
3 56
4 56
4
6 18
3 19
3 18
4 18
8 19
0 19
0 18
8 19
0 19
0
7 33
7 33
6 33
4 35
9 34
6 35
7 33
7 34
5 35
6
8 38
6 40
5 39
6 39
6 40
1 39
8 40
2 40
1 39
9
9 46
9 48
7 47
9 48
5 48
6 48
7 48
4 48
5 48
6
10 36
9 37
8 37
0 37
2 37
6 37
5 37
4 37
2 37
2
11 24
6 24
5 23
8 23
7 23
9 23
8 24
2 23
9 23
8
12 128
4 124
1 128
1 126
3 128
1 127
0 128
9 128
0 126
9
13 137
4 144
7 138
1 139
7 138
1 139
1 137
8 138
1 139
0
14 40
5 42
4 42
8 45
3 44
0 45
3 43
1 44
0 45
2
15 25
9 29
2 29
2 29
5 28
9 29
4 29
4 28
9 29
4
16 20
2 28
4 26
1 27
1 24
0 27
1 26
1 23
9 27
1
17 129
2 46
8 49
5 50
1 47
9 50
3 50
1 47
7 50
2
18 156
1 44
9 52
4 124
1 50
8 123
4 52
6 50
8 123
7
19 32
0 81
4 153
9 134
9 129
0 134
2 153
7 129
0 134
2
20 32
9 35
9 37
7 35
1 124
2 34
9 37
87 124
1 34
9
21 39
9 29
4 30
9 32
2 28
8 31
3 30
9 28
8 31
3
22 200
5 33
4 37
9 35
4 33
2 35
5 37
5 33
2 35
4
23 28
1 29
1 28
2 28
6 28
5 28
5 28
6 28
6 28
6
24 16
0 16
8 16
9 17
4 16
9 16
7 17
3 17
4 16
6
25 15
6 15
9 15
6 161 6 161 9 161 5 161 1 171 4 161 4
26 161 6 171 9 171 1 181 6 181 5 181 9 171 7 181 5 181 5
27 201 7 251 2 261 2 221 4 221 5 221 5 261 6 221 5 221 4
28 ) 1771 6 1791 7 1781 9 1761 6 1751 1 1761 4 1761 6 1751 0
29 121 1 241 9 1091 9 191 9 171 6 191 9 1101 8 171 6 191 9
30 191 0 291 1 191 5 191 2 201 7 181 9 191 8 201 7 181 7
3-O-ara
1c 1071 6 1071 9 1071 9 1071 9 1071 9
2c 721 9 731 3 731 3 731 3 731 3
3c 741 6 741 9 751 0 741 9 741 9
4c 691 6 691 9 691 9 691 9 691 9
5c 661 8 671 2 671 2 671 2 671 2
28-O- glc
1d 961 2 961 2 961 2 961 2 961 2 961 2
2d 741 5 741 5 741 5 741 4 741 5 741 5
3d 791 3 791 6 791 4 791 2 791 6 791 5
4d 711 3 711 4 711 5 711 4 711 4 711 4
5d 791 7 791 2 791 3 791 7 791 2 791 3
6d 621 4 621 5 621 6 621 5 621 4 621 6
#1050# 中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 41 卷第 7 期 2010 年 7 月
Ara-H-1c) , 51 14( 1H , s, H-29) , 41 99( 1H , s, H-29)。
化合物 3的13C-NM R谱数据见表 1。以上波谱数据
经与文献报道对照基本一致[ 5] , 故确定化合物 3 为
3B-O-( A-L-arabinopyrano sy l) urs-12, 19( 29)-dien-
28-acid。
化合物 4: 白色粉末 (醋酸乙酯) , Lieberm ann-
Burchard 反应呈阳性, M olish 反应呈阳性。ESI-
MS 显示准分子离子峰m/ z : 6091 5 [ M + Na] + ,
5851 5 [ M - H ] - , 6211 4 [ M + 2H 2O - H ] - ,
1 H-NM R( 600 MH z, C5D 5N ) D: 11 15, 11 25, 11 31,
11 46, 11 59, 21 16( 18H , s, 6 @ CH 3 ) , 11 40( 3H , d,
J= 61 6 H z, 30-CH 3 ) , 31 67 ( 1H , m, H-3 ) , 61 01
( 1H , br s, H-12 ) , 51 08 ( 1H , d, J = 71 2 H z,
Ara-H-1c)。化合物 4的13 C-NMR谱数据见表 1。以
上波谱数据经与文献报道对照基本一致[ 6] , 故确定
化合物 4 为 3B-O-( A-L-arabinopyranosy l) ur s-12,
18-dien-28-acid。
化合物 5: 白色粉末 (醋酸乙酯) , Lieberm ann-
Burchard反应呈阳性。M olish 反应呈阳性。ESI-
MS 显示准分子离子峰m/ z : 6391 3 [ M + Na] + ,
6151 4 [ M - H ]
-
, 6511 4 [ M + 2H 2O - H ]
-
,
1 H-NM R( 600 MH z, C5D 5N ) D: 11 95, 11 88, 11 52,
11 44, 11 39, 11 31, 11 22 ( 21H , s, 7 @ CH 3 ) , 31 74
( 1H , m , H-3) , 51 96( 1H , br s, H-12)。13C-NM R谱
给出 36 个碳信号, 数据见表 1。将化合物 5 的
13
C-NM R谱数据与文献报道对照[ 6] , 发现与化合物
3B-hydroxyurs-12, 19-dien-28-oic acid 的碳谱数据
基本一致, 只是 28位羧基的碳信号向高场位移了约
31 4, 并且多了 6个 B-D-葡萄吡喃糖的碳信号, 因此
判断其苷元为 3B-hydroxyurs-12, 19-dien-28-oic
acid,又根据化合物 5 的1H-NM R谱中的葡萄糖的
端基氢信号 D 61 66( 1H , d, J= 81 4 H z, Glc-H-1d) ,
推断化合物 5在 28位羧基上连有一分子B-D-葡萄
吡喃糖, 故确定化合物 5为 3B-hydroxyurs-12, 19-
dien-28-B-D-g lucopyranoside。
化合物 6: 白色粉末 (醋酸乙酯) , Lieberm ann-
Burchard 反应呈阳性, M olish 反应呈阳性。ESI-
MS 显示准分子离子峰m/ z : 6391 3 [ M + Na] + ,
6151 4 [ M - H ]
-
, 6511 4 [ M + 2H 2O - H ]
-
,
1
H-NM R( 600 MH z, C5D 5N ) D: 21 11, 11 55, 11 48,
11 40, 11 32, 11 24( 18H , s, 6 @ CH 3 ) , 11 33( 3H , d,
J= 71 2 H z, 30-CH 3 ) , 31 74 ( 1H , m, H-3 ) , 61 01
( 1H , br s, H-12 ) , 61 65 ( 1H , d, J = 81 4 H z,
Glc-H-1d)。化合物 6的13C-NMR谱数据见表 1。以
上波谱数据经与文献报道对照基本一致 [ 7] , 故确定
化合物 6为 3B- hydroxyurs-12, 18-dien-28-B-D-g lu-
copyr anoside。
化合物 7: 白色粉末(醋酸乙酯) , L iebermann-
Burchar d反应呈阳性, Mo lsih 反应呈阳性。ESI-
M S显示准分子离子峰 m/ z : 7711 3 [ M + Na ] + ,
7471 3 [ M - H ]
-
, 7831 3 [ M + 2H2 O - H ]
-
,
1H-NMR( 600 M H z, C5D5N ) D: 01 85, 01 93, 11 10,
11 24, 11 25 ( 15H , s, 5 @ CH 3 ) , 11 03 ( 3H , d, J=
61 6 H z) , 31 34( 1H , m, H-3) , 41 03 ( 1H , s, H-18) ,
51 51( 1H , br s, H-12) , 51 16 ( 1H , s, H-29) , 51 01
( 1H , s, H-29 ) , 41 75 ( 1H , d, J= 61 6 H z,
Ara-H-1c) , 61 31 ( 1H , d, J = 81 4 H z, Glc-H-1d)。化
合物 7的13C-N MR谱数据见表 1。以上波谱数据经
与文献报道对照基本一致[ 6] ,故确定化合物 7为 3B-
O-( A-L-arabinopyranosy l) urs-12, 19( 29)-dien-28-
B-D-glucopy ranoside。
化合物 8: 白色粉末(醋酸乙酯) , L iebermann-
Burchar d反应呈阳性, Mo lish 反应呈阳性。ESI-
M S显示准分子离子峰 m/ z : 7711 5 [ M + Na ] + ,
7471 6 [ M - H ]
-
, 7831 5 [ M + 2H2 O - H ]
-
,
1H-NMR( 600 M H z, C5D5N ) D: 11 94, 11 88, 11 55,
11 42, 11 40, 11 24, 11 15 ( 21H , s, 7 @ CH 3 ) , 31 64
( 1H , m, H-3) , 51 94( 1H , br s, H-12) , 51 06( 1H , d,
J= 71 2 H z, Ara-H-1c)。13C-NM R谱数据给出 41个
碳信号,数据见表 1。将化合物 8 的13C-NM R谱数
据与文献报道对照 [ 5] , 发现与化合物 3B-( A-L-arab-i
nopy ranosyl) urs-12, 19-dien-28-o ic acid 的碳谱数
据基本一致, 只是 28位羧基的碳信号向高场位移了
约 31 5,并且多了 6个B-D-葡萄吡喃糖的碳信号,因
此判断其苷元为 3B-( A-L-arabinopy rano syl ) urs-12,
19-dien-28-oic acid,又根据化合物 8的 1H-NM R谱
中的葡萄糖的端基氢信号 D 61 64 ( 1H , d, J=
81 4 H z, Glc-H-1d) ,推断化合物 8在 28位羧基上连
有一分子B-D-葡萄吡喃糖, 结合文献[ 8] 确定化合物
8 为 3B-O-( A-L- arabinopyr anosyl ) urs-12, 19-dien-
28-B-D-glucopy ranoside。
化合物 9: 白色粉末(醋酸乙酯) , L iebermann-
Burchar d反应呈阳性, Mo lish 反应呈阳性。ESI-
M S显示准分子离子峰 m/ z : 7711 5 [ M + Na ] + ,
7471 6 [ M - H ]
-
, 7831 5 [ M + 2H2 O - H ]
-
,
1
H-NMR( 600 M H z, C5D5N ) D: 21 09, 11 57, 11 43,
11 41, 11 25, 11 17 ( 18H , s, 6 @ CH 3 ) , 11 33 ( 3H , d,
J= 71 2 H z, 30-CH 3 ) , 31 64 ( 1H , m , H-3 ) , 51 99
#1051#中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 41 卷第 7 期 2010 年 7 月
( 1H , br s, H-12 ) , 51 07 ( 1H , d, J = 71 2 H z,
Ara-H-1c) , 61 63( 1H , d, J= 71 8 H z, Glc-H-1d)。化
合物 9的13 C-NM R谱数据见表 1。以上波谱数据经
与文献报道对照基本一致 [ 9] ,故确定化合物 9为 3B-
O-( A-L- arabinopyr anosyl ) urs-12, 18-dien-28-B-D-
glucopyr anoisde。
化合物 10: 白色粉末 (醋酸乙酯) , 喷 FeCl3 溶
液显蓝色, ESI-M S 显示准分子离子峰m/ z : 3291 1
[ M - H ] - , 1H-NM R( 600 MH z, DMSO-d6 ) D: 71 61
( 1H , s) , 71 48( 1H , s)为 2个芳香质子信号, D41 04
( 3H , s) , D 31 99 ( 3H , s) 为 2 个甲氧基氢信号。
13 C-NM R谱显示有 2 个不对称苯环信号 D: 1101 4
( C-1) , 1361 3( C-2) , 1531 6( C-3) , 1401 7( C-4) , 1071 6
( C-5) , 1131 4 ( C-6) , 1111 6 ( C-1c) , 1391 6 ( C-2c) ,
1401 9( C-3c) , 1481 5( C-4c) , 1071 2( C-5c) , 1121 1( C-
6c)和 2个环内酯信号 D: 1581 7( C-7) , 1581 4( C-7c)。
以上波谱数据经与文献报道对照基本一致[ 10] , 故确
定化合物 10为 3, 4c-O-dimethylellagic acid。
化合物 11:无色针晶(甲醇) , ESI-M S 显示准分
子离子峰 m/ z : 1711 1 [ M + H ] + , 1H-NMR ( 600
MH z, DM SO-d6 ) D: 61 92( 2H , s, H-2, 6) , 81 84( 1H ,
s, 4-OH ) , 91 19( 2H , s, 3-OH , 5-OH ) , 121 23( 1H , br
s, COOH )。13 C-NM R ( 150 M H z, DMSO- d6 ) D:
1201 4( C-1) , 1081 6( C-2) , 1451 4( C-3) , 1371 9( C-4) ,
1451 4( C-5) , 1081 6( C-6) , 1671 4( COOH )。以上波
谱数据经与文献报道对照基本一致[ 11] ,故确定化合
物 11为没食子酸。
参考文献:
[ 1] 中国药典 [ S ]1 一部1 20051
[ 2] 袁振海, 孙立立1 地榆现代研究进展 [ J ]1 中国中医药信息
杂志, 2007, 14( 7) : 90-921
[ 3] 夏红旻, 孙立立, 孙敬勇, 等1 地榆炭化学成分的研究( Ñ )
[ J]1 食品与药品, 2010, 12( 1) : 42- 441
[ 4] Wu Z J, Ouyang M A, Wang C Z, et al1 An t-i tobacco m osaic
virus ( T MV) t rit erpenoid s aponin s f rom the leaves of I l ex
oblonga [ J]1 J A gr ic F ood Chem , 2007, 55: 1712-17171
[ 5] Liu X, C ui Y X, Yu Q, et al1 Triterpenoids fr om Sangui sor-
ba of f i cinali s [ J ]1 P hytochemistr y, 2005, 66: 1671-16791
[ 6] M imaki Y, Fuk ushim a M, Yok osuka A, e t al1 T riterpene
glycos ides f rom the roots of Sangui sor ba of f ic inal i s [ J ]1
Phytoch emist ry , 2001, 57: 773-7791
[ 7] Zh ang Y H , Cheng J K, Yang L, et al1 Triterpen oids fr om
Rhap onti cum uni f lorum [ J ]1 J Chin Chem Soc , 2002, 49:
117-1241
[ 8] 曹爱民, 张东方, 沙 明, 等1 地榆中皂苷类化合物分离、鉴
定及其含量测定 [ J]1 中草药, 2003, 34( 5) : 397-3991
[ 9] 罗 艳, 王 寒, 原 忠, 等1 地榆中三萜皂苷类成分及其
抗炎活性研究 [ J]1 中国药物化学杂志, 2008, 18( 2) : 138-
1411
[ 10] Sato T1 S epect ral dif ferent iat ion of 3, 3c-d-i O- methylellagic
acid f rom 4, 4c-d-i O-meth ylleagic acid [ J ]1 Phy tochemist ry ,
1987, 26( 7) ; 2124-21251
[ 11] 唐 丽, 李国玉, 杨炳友, 等1 广枣化学成分的研究 [ J]1 中
草药, 2009, 40( 4) : 541-5431
三桠苦的化学成分研究
李硕果1, 2 , 杨 茵2, 3 , 叶文才1, 2, 3* , 江仁望2, 3*
( 11 中国药科大学 天然药物化学教研室,江苏 南京 210036; 21 暨南大学中药及天然药物研究所,广东 广州 510632;
31 暨南大学 中药药效物质基础及创新药物研究广东省高校重点实验室,广东 广州 510632)
摘 要: 目的 研究三桠苦 Melicop e p teleif olia 茎的化学成分。方法 运用硅胶柱色谱、反相 HPLC、重结晶等方
法分离纯化,并通过 U V、IR、M S 和 NM R光谱学方法进行结构鉴定。结果 从三桠苦茎中分离得到了 12 个化合
物,分别鉴定为异吴茱萸酮酚( isoevodionol, 1)、3-乙酰基-B-谷甾醇( sitost- 5- en- 3B- ol acet at e, 2)、甲基异吴茱萸酮酚
( methylevodinol, 3)、4-豆甾烯- 3-酮( stigmast- 4- en- 3- one, 4)、三桠苦素 C( leptin C, 5)、三桠苦素 A( leptin A, 6)、3-异
戊烯基伞形花内酯[ 3- ( 3- met hy lbut- 2- enyl) umbellifer one, 7]、7-去甲基软木花椒素( 7- demethylsuberosin, 8)、吴茱
萸春( evo litrie, 9)、5-羟基- 6-乙酰基- 7-甲氧基色原酮( 5- hydro xy- 6- acety-7- methoxychromnone, 10)、7A-羟基甾醇
( 7A- hydroxysitostero l, 11)和异紫花前胡内酯 ( nodakenetin, 12)。结论 化合物 2、4、7、8、10~ 12 为首次从该植物
中分离得到,化合物 10 为一新天然产物。
关键词:三桠苦; 5-羟基- 6-乙酰基- 7-甲氧基色原酮; 新天然产物
#1052# 中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 41 卷第 7 期 2010 年 7 月
* 收稿日期: 2009- 12-28 基金项目:广东省自然科学基金团队项目( 8351063201000003) ;中央高校基本科研业务费专项基金( 21609202) ;教育部新世纪优秀人才项目( NCET-08-0612)作者简介:李硕果( 1984 ) ) ,女,河南许昌人,在读硕士,研究方向为天然药物化学。 E- mail : lishu ogu o@ yahoo1 com1 cn
* 通讯作者 江仁望 T el: ( 020) 85221016 E- mai l: rw jian g2008@ yahoo1 com1 cn叶文才 T el: ( 020) 85220936 E- mai l: chyw c@ yahoo. com. cn