全 文 ：1H
NMR( 500 MHz, DM SO
d6 )
: 6 72, 6 77 (各
1H , d, J = 2 36 Hz, H
2, 4) , 7 15, 7 29(各 1H , d,
J= 9 0 Hz, H
5, 6) , 4 92 ( H
1
) , 4 89 ( H
1) ,
3 80, 3 88 ( 各 3H , s) , 2 9 ~ 4 1 ( m, 糖质子 )。
1 3C
NMR( 300 MHz, DM SO
d6 )
: 180 1( C= O ) ,
164 1( C
3) , 159 0 ( C
1) , 157 7 ( C
4a ) , 148 5 ( C

8) , 146 8 ( C
4b) , 145 1( C
7) , 122 9( C
6) , 117 3
( C
8a ) , 112 2 ( C
5) , 107 5 ( C
8b) , 104 1 ( C
1
) ,
102 7( C
1) , 100 1( C
2) , 94 8( C
4) , 76 5( C
5
) ,
75 9( C
3
) , 75 87( C
3) , 75 8( C
2) , 73 3( C
2
) ,
69 7( C
4
) , 69 5( C
4) , 68 6 ( C
6
) , 65 6( C
5) ,
60 8( OCH3 ) , 55 9( OCH 3 )。其波谱数据与 1
O

[
D
吡喃木糖( 1 6)

D
吡喃葡萄糖]
7
羟基
3,
8
二甲氧基 酮一致[ 8]。
化合物 9: 淡黄色粉末。UV MeOHmax nm: 237,
261, 314。 1H
NMR ( 500 MH z, DM SO
d6 )
:
13 06, 9 17(各 1H , s) , 3 89( 3H , s) , 5 04( H
1
) ,
5 02 ( H
1) , 13 C
NMR ( 300 MHz, DM SO
d6 )
:
180 6( C= O) , 166 2( C
3) , 162 7( C
1) , 156 4( C

4a) , 149 6( C
4b) , 146 3( C
8) , 141 5( C
7) , 125 0
( C
6) , 114 4 ( C
8a ) , 114 2 ( C
5) , 104 2 ( C
1) ,
103 5( C
1
) , 103 3( C
8b) , 96 9( C
2) , 91 9( C
4) ,
76 8( C
5
) , 76 3( C
3) , 76 1 ( C
3
) , 73 6( C
2) ,
73 1( C
2
) , 69 4( C
4) , 68 6 ( C
4
) , 67 8( C
6
) ,
65 4( C
5) , 56 1( OCH 3 ) , 参考文献报道 [ 8] ,鉴定其
结构为 8
O
[ 
D
吡喃木糖( 1 6)
D
吡喃葡萄糖]

1, 7
二羟基
3
甲氧基 酮。
化合物 10:黄色粉末。UV MeOHmax nm : 231, 267,
309, 360。1H
NMR( 500 MHz, DM SO
d6 )
: 13 05
( 1H , s) , 9 39 ( 1H , s) , 7 29, 7 15 (各 1H , s, J =
9 03 Hz, H
5, 6) , 6 78, 6 73 ( 各 1H , s, J =
2 18 Hz) , 4 89 ( d, J = 7 5 Hz, H
1
) , 3 80, 3 88
(各 3H , s)。鉴定为 1
O

D
吡喃葡萄糖
7
羟基
3,
8
二甲氧基 酮 [ 8]。
化合物 11: 淡黄色粉末。mp 243~ 246 ! 。
T LC测定与异荭草苷对照品在相同的 Rf处呈现相
同的斑点。 1H
NMR ( 500 MHz, DMSO
d6 )
:
13 53, 10 59(各 1H , s) , 7 40( 1H , dd, J= 8 3 Hz,
H
6
) , 7 38( 1H , d, J = 8 3 Hz, H
2
) , 6 87( 1H , d,
J= 8 5 Hz, H
5
) , 6 66( 1H , s, H
3) , 6 45( 1H , s,
H
8) , 4 54( 1H , d, J= 10 0 Hz, H
1
)。鉴定为异荭
草苷[ 9]。
化合物 13:淡黄色粉末。1H
NMR( 500 MHz,
DM SO
d6 )
: 12 97 ( 1H , s ) , 11 03 ( 1H , s) , 9 05
( 1H , s ) , 7 39, 7 29 ( 各 1H , d, J= 9 15 Hz,
H
5, 6) , 6 31, 6 17 ( 各 1H , d, J= 2 06 Hz,
H
2, 4) , 5 01( d, J= 7 5 Hz, H
1
) , 鉴定为 8
O


D
吡喃葡萄糖
1, 3, 5
三羟基 酮 [ 10]。
参考文献:
[ 1] ∀ 艾凤伟, 张 ∀ 嵩, 马英丽, 等 白附子的化学成分研究 [ J ]
中草药, 2010, 41( 2) : 201
203
[ 2] ∀ 肖 ∀ 怀, 刘光明, 王 ∀ 卓, 等  丽江獐牙菜化学成分研究
[ J] 中国现代应用医学杂志, 2007, 24( 2) : 120
122
[ 3] ∀ 周慧敏, 刘永隆 大籽獐牙菜中大籽獐牙菜苷的结构 [ J ]
药学学报, 1990, 25( 2) : 123
126
[ 4] ∀ 谭桂山, 徐康平, 徐平声, 等  川东獐牙菜化学成分研究
[ J] 药学学报, 2002, 37( 8) : 630
632
[ 5] ∀ 张媛媛, 管 ∀ 棣, 谢青兰, 等  大籽獐牙菜化学成分研究
[ J] 中国医疗前沿, 2007, 42( 17) : 1299
1300
[ 6] ∀ 卞庆亚, 侯翠英, 陈建民 抱萼獐牙菜的化学成分研究 [ J ]
天然产物研究与开发, 1997, 10( 1) : 1
5
[ 7] ∀ 许旭东, 杨峻山  毛獐牙菜中 酮类化学成分研究 [ J ] 中
国药学杂志, 2005, 40( 9) : 657
659
[ 8] ∀ 曾光尧, 谭桂山, 徐康平, 等 川东獐牙菜水溶性化学成分
研究 [ J ] 药学学报, 2004, 39( 5) : 351
353
[ 9] ∀ 王世盛, 徐 ∀ 青, 肖红斌, 等  抱茎獐牙菜中的苷类成分
[ J] 中草药, 2004, 35( 8) : 847
849
[ 10] ∀ 潘 ∀ 莉, 张晓峰, 王明奎, 等  祁连獐牙菜化学成分研究
[ J] 中草药, 2002, 33( 7) : 583
586
细梗胡枝子化学成分的研究( #)
夏新中1 ,周思祥2 ,屠鹏飞2*
( 1 长江大学医学院,湖北 荆州 ∀ 434023; 2 北京大学药学院 天然药物及仿生药物国家重点实验室,北京 ∀ 100191)
摘 ∀ 要:目的 ∀ 研究细梗胡枝子 Lesp ed ez a vir gate 全草的化学成分。方法 ∀ 采用多种色谱技术对其进行分离纯
化,根据光谱数据和理化性质鉴定化合物结构。结果 ∀ 从细梗胡枝子 70%乙醇提取物的醋酸乙酯和正丁醇萃取部
分分离鉴定了 9 个化合物,分别为大黄素
8
O

D
葡萄糖苷( 1)、胡萝卜苷棕榈酸酯( 2)、芦丁( 3)、山柰酚
3
O

D

∃1432∃ 中草药 ∀ Chinese Traditional and Herbal Drugs∀ 第 41 卷第 9 期 2010 年 9 月
* 收稿日期: 2010
01
06∀ ∀ ∀ ∀ ∀ ∀ ∀ ∀ ∀ ∀ ∀ ∀ ∀ ∀ ∀ ∀ ∀ ∀ ∀ ∀ ∀ ∀基金项目:湖北省自然科学基金( 2007ABA234)作者简介:夏新中( 1959 % ) ,男,湖北武汉人,主任药师,主要研究天然产物的化学成分及其质量分析。∀
T el : 13986690826 ∀ E
mail: xiaxinzhong@ yangtz eu edu cn
吡喃葡萄糖
7
O
!
L
吡喃鼠李糖苷( 4)、山柰酚
3
O
!
L
吡喃鼠李糖
7
O
!
L
吡喃鼠李糖苷( 5)、山柰酚
3
O

D

吡喃半乳糖苷( 6)、豆甾醇( 7)、
谷甾醇( 8)、胡萝卜苷( 9)。结论 ∀ 化合物 1~ 3 和 6 为首次从胡枝子属植物中分离
得到,化合物 7~ 9 为首次从该种植物中分离得到。
关键词:胡枝子属; 细梗胡枝子;大黄素
8
O

D
葡萄糖苷
中图分类号: R284 1 ∀ ∀ ∀ 文献标识码: A ∀ ∀ ∀ 文章编号: 0253
2670( 2010) 09
1432
04
∀ ∀ 细梗胡枝子L esp edez a v ir gata ( T hunb ) DC
为豆科胡枝子属植物,分布在我国南部、中部及华北
等地,主产于湖北、湖南、江西、四川等省。性平, 味
甘, 药用其全草。具有润肺清热、强筋益肾的功能,
主治慢性肾炎、肺热咳嗽、疟疾等病症。关于化学成
分的报道,陈艳等[ 1
2]从细梗胡枝子的地上部分分离
得到了黄酮类和酚酸类成分。谭莉等[ 3]从细梗胡枝
子全草中分离得到 5个黄酮化合物。为了全面阐明
其药用物质基础,笔者对湖北麻城产细梗胡枝子全
草进行了较系统的化学成分研究,前期已报道了部
分化学成分[ 4] ,今再次报道从该植物全草的 70%乙
醇提取物的醋酸乙酯和正丁醇萃取部分分离得到的
9个化合物, 其中化合物 1~ 3和 6为首次从胡枝子
属植物中分离得到, 化合物 7~ 9为首次从该种植物
中分离得到。
1 ∀ 仪器与材料
X % 4 型显微熔点测定仪, Varian Unity % 500
型核磁共振仪 ( TM S 为内标 ) , ( M DSSCIEX )
QSTAR( ABI, U SA) ESI
TOF 质谱仪, U
3310紫外
检测仪。柱色谱葡聚糖凝胶 Sephadex LH
20 为
Pharmacia公司产品, ODS为默克公司产品,薄层色
谱及柱色谱硅胶均为青岛海洋化工厂产品, 其他试
剂均为分析纯, 为北京化工厂产品。
细梗胡枝子药材于 2007年购于湖北麻城药材
公司,经北京大学药学院屠鹏飞教授鉴定为细梗胡
枝子 L v ir gata ( T hunb ) DC 的全草。
2 ∀ 提取和分离
细梗胡枝子干燥全草 25 kg, 粉碎后用 70%乙
醇回流提取 3次( 2、1、1 h) , 溶剂用量分别为 8、6、6
倍量,合并提取液, 浓缩后得浸膏 10 kg。将浸膏用
适量水分散, 依次用石油醚、醋酸乙酯和正丁醇萃
取。醋酸乙酯萃取液经浓缩后得浸膏365 5 g,经硅
胶柱色谱分离, 以石油醚
醋酸乙酯( 5 &1, 2 &1, 1 &
1)和醋酸乙酯
甲醇( 5 &1, 1 & 1)梯度洗脱, 得到 13
个流份。将第 3流份( 19 g )经硅胶柱色谱以石油
醚
丙酮( 20& 1, 15 &1, 10& 1, 5 &1)洗脱, 石油醚反
复洗涤得到化合物 7( 300 mg )和 8( 60 mg )。第 9
流份( 57 5 g )以硅胶柱色谱用氯仿
丙酮 ( 20 & 1,
10& 1, 5& 1, 2 &1)和石油醚
丙酮( 3 & 1, 2& 1, 1 &
1)洗脱,以甲醇反复洗涤、醋酸乙酯重结晶得化合物
2( 30 mg)。第 11流份( 81 g )经硅胶柱色谱氯仿
甲
醇( 30& 1~ 3& 1)反复洗脱, 析出结晶经甲醇洗涤、
氯仿重结晶得化合物 9和甲醇重结晶得化合物 5和
6。正丁醇萃取液浓缩后得浸膏 727 5 g, 经硅胶柱
色谱以氯仿
甲醇( 8& 1, 4 &1, 1& 1)梯度洗脱, 得到
9个流份。第 4流份( 35 g)用硅胶柱色谱以氯仿
甲
醇( 30& 1~ 5&1)和氯仿
丙酮( 3& 1, 2& 1, 1 &1)洗
脱、凝胶柱色谱 Sephadex LH
20, 氯仿
甲醇( 1& 1)
纯化,得到化合物 1( 30 mg)。第 7流份 ( 213 5 g)
经硅胶柱色谱醋酸乙酯
甲醇( 10 & 1~ 1 & 1)和氯
仿
甲醇( 6 & 1, 3 & 1, 1 & 1)、凝胶柱色谱 Sephadex
LH
20,氯仿
甲醇( 1 & 1)分离及甲醇洗涤, 得到化
合物 3和 4(分别为 10 mg、11 5 mg)。
3 ∀ 结构鉴定
化合物 1: 黄色粉末, mp 185~ 188 ! 。碱试液
( Borntr ag er ) 反应呈阳性, M olish 反应呈阳性。
1H
NMR ( C5D5N, 300 MHz )
: 13 6 ( 1H , s, 1

OH) , 7 82 ( 1H , d, J= 2 4 Hz, H
4) , 7 65( 1H , s,
H
5) , 7 61( 1H , d, J= 2 4 Hz, H
2) , 7 11( 1H , s,
H
7) , 5 72( 1H , d, J= 7 5 Hz, H
1
) , 4 03~ 4 56
( 6H , m, 2

6
位 H ) , 2 19( 3H , s, 3
CH 3 ) ; 13C
NMR
( C5D5N, 75 MHz)
: 187 6 ( C
9 ) , 182 9 ( C
10) ,
166 0( C
8) , 162 9( C
1) , 162 3( C
6) , 146 9( C
3) ,
137 6( C
1a) , 133 0( C
8a) , 124 6( C
2) , 119 8( C

4) , 115 4( C
5a) , 114 3( C
4a) , 109 8( C
7) , 109 4
( C
5) , 103 0( C
1
) , 79 2( C
5
) , 78 1( C
3
) , 74 8
( C
2
) , 70 9( C
4
) , 62 3( C
6
) , 21 5( 3
CH 3 )。波
谱数据与文献报道[ 5] 基本一致,确定为大黄素
8
O


D
葡萄糖苷。
化合物 2: 白色粉末(甲醇) , mp 150~ 153 ! 。
1H
NMR( 300 MH z, CDCl3 )
: 5 38( 1H , brs, H
6) ,
5 02( 1H , d, J = 7 5 H z, H
1)。13 C
NMR( CDCl3 , 75
MHz)
: 37 0 ( C
1) , 26 4 ( C
2) , 78 8( C
3) , 39 4
( C
4) , 141 0( C
5) , 121 9( C
6) , 32 1( C
7, 8) , 50 5
( C
9) , 36 5( C
10) , 21 3( C
11) , 39 5( C
12) , 42 6
( C
13) , 56 9( C
14) , 24 6( C
15) , 29 5( C
16) , 56 3
( C
17) , 12 0( C
18) , 19 5( C
19) , 36 4( C
20) , 19 0
( C
21) , 34 3( C
22) , 25 4( C
23) , 46 1( C
24) , 29 7
∃1433∃中草药 ∀ Chinese Traditional and Herbal Drugs∀ 第 41 卷第 9 期 2010 年 9 月
( C
25) , 20 0( C
26) , 19 3( C
27) , 23 4( C
28) , 12 2
( C
29) , 脂肪链部分
: 173 5( C
1
) , 34 5 ( C
2
) ,
25 4( C
3
) , 29 5~ 30 4( C
4
~ 13
) , 32 1( C
14
) ,
22 9( C
15
) , 14 3( C
16
)。糖部分
: 102 9( C
1) ,
75 2( C
2) , 78 4( C
3) , 71 7( C
4) , 75 2( C
5) , 64 7
( C
6)。以上数据与文献报道的胡萝卜苷棕榈酸
酯[ 6]波谱数据一致。
化合物 3:黄色粉末(甲醇)。Mg
HCl反应阳性,
Molish 反应阳性。ESI
MS m/ z : 609 [ M - H ] - 。
1
H
NMR( DMSO
d6 , 500 MHz)
: 12 58( 1H , br s, 5

OH) , 7 65( 1H , dd, J= 8 5, 2 0 Hz, H
6
) , 751( 1H,
d, J= 2 0 Hz, H
2
) , 6 80( 1H, d, J= 8 5 Hz, H
5
) ,
636 ( 1H, d, J= 1 5 Hz, H
8) , 6 16 ( 1H , d, J=
15 Hz, H
6) , 5 30 ( 1H , d, J= 80 Hz, H
1) , 4 42
( 1H , br s, H
1 ) , 105 ( 3H , d, J= 65 Hz, CH3 )。
13 C
NMR( DMSO
d6 , 125 MHz)
: 156 3( C
2) , 133 4
( C
3) , 177 2( C
4) , 161 1( C
5) , 98 7( C
6) , 161 1( C

7) , 936 ( C
8) , 156 4( C
9) , 1040 ( C
10) , 121 9( C

1
) , 1151( C
2
) , 144 8( C
3
) , 148 5( C
4
) , 115 8( C

5
) , 1219( C
6
) , 102 1( C
1) , 73 5( C
2) , 76 5( C

3) , 70 6( C
4) , 75 9 ( C
5) , 68 0( C
6) , 100 0 ( C

1 ) , 70 4( C
2 ) , 70 6( C
3 ) , 71 9 ( C
4 ) , 68 3 ( C

5 ) , 17 8( C
6 )。NMR数据与文献报道[ 7]的数据基
本相同,与芦丁共薄层, Rf值及显色均一致,故确定
化合物 3为芦丁。
化合物 4: 黄色无定形粉末, M g
HCl 反应阳
性, M olish 反应阳性。ESI
MS m/ z : 593 [ M -
H ] - 。1H
NMR ( DMSO
d6 , 400 MHz )
: 12 60
( 1H , s, 5
OH) , 10 20( 1H , s, 4

OH ) , 8 09( 2H , d,
J= 8 0 Hz, H
2
, 6
) , 6 88 ( 2H , d, J= 8 0 Hz,
H
3
, 5
) , 6 83 ( 1H , s, H
8) , 6 44 ( 1H , s, H
6 ) ,
1 11( 3H , d, J= 6 4 Hz, H
6 ) , 5 55( 1H , d, J =
2 Hz, H
1 ) , 5 47 ( 1H , d, J= 6 4 Hz, H
1)。
1 3C
NMR ( DM SO
d6 , 100 MH z)
: 177 6 ( C
4 ) ,
161 5( C
7) , 160 8 ( C
5) , 160 1( C
4
) , 156 7 ( C

2) , 155 9 ( C
9 ) , 133 4 ( C
3) , 130 9 ( C
2
, 6
) ,
120 7( C
1
) , 115 1 ( C
3
, 5
) , 105 6 ( C
10) , 98 4
( C
6) , 94 4( C
8) ; 100 7( C
1) , 77 5 ( C
5) , 76 4
( C
3) , 74 2( C
2) , 70 2 ( C
4) , 60 8 ( C
6) , 99 3
( C
1 ) , 71 5( C
4 ) , 70 1( C
3 ) , 69 9( C
2 ) , 69 8
( C
5 ) , 17 9( C
6 )。以上数据与文献报道[ 2] 一致,
故鉴定化合物 4 为山柰酚
3
O

D
吡喃葡萄糖
7

O
!
L
吡喃鼠李糖苷。
化合物 5: 淡黄色粉末, ESI
MS m/ z : 579 1
[ M+ H ] + 。1H
NMR( DMSO
d6 , 500 MHz)
: 12 58
( 1H , s, 5
OH) , 10 23( 1H , s, 4

OH) , 7 78( 2H, d, J=
8 5 Hz, H
2
, 6
) , 6 91( 2H, d, J= 8 5 Hz, H
3
, 5
) ,
6 77 ( 1H , d, J= 2 0 Hz, H
8) , 644 ( 1H, d, J=
2 0 Hz, H
6) , 5 54( 1H, br s, H
1) , 5 29( 1H, br s,
H
1 ) , 1 11( 3H , d, J= 6 0 Hz, H
6) , 079( 3H , d,
J= 6 0 Hz, H
6 )。13C
NMR( DMSO
d6 , 125 MHz)
:
177 3( C
4) , 161 1( C
7) , 1603( C
5) , 159 6( C
4
) ,
157 2( C
9) , 155 5( C
2
) , 134 0( C
3) , 130 1( C
2
,
6
) , 119 8( C
1
) , 1148( C
3
, 5
) , 105 2( C
10) , 101 3
( C
1) , 98 9( C
1 ) , 97 9( C
6) , 94 0( C
8) , 71 0( C

4) , 70 5( C
4 ) , 70 1 ( C
3) , 69 8 ( C
3 ) , 69 1 ( C

2) , 69 5( C
2 ) , 69 5 ( C
5) , 69 2 ( C
5 ) , 17 4 ( C

6) , 16 9( C
6 )。其氢谱、碳谱数据与文献报道[ 3]的
一致。故鉴定为山柰酚
3
O
!
L
吡喃鼠李糖
7
O
!

L
吡喃鼠李糖苷。
化合物 6: 淡黄色粉末(甲醇) , M g
H Cl反应阳
性, M olish 反应阳性。ESI
MS m/ z : 449 [ M +
H ]
+ 。 1H
NMR ( DM SO
d6 , 500 MHz )
: 12 62
( 1H , s, 5
OH) , 10 85( 1H , s, 7
OH) , 10 15( 1H , s,
4

OH) , 8 02 ( 2H , d, J= 8 5 Hz, H
2
, 6
) , 6 86
( 2H , d, J= 8 5 Hz, H
3
, 5
) , 6 42 ( 1H , d, J=
2 0 Hz, H
8) , 6 19( 1H , d, J= 2 0 Hz, H
6) , 5 45
( 1H , d, J= 7 5 Hz, H
1)。13C
NMR ( DM SO
d6 ,
125 MHz)
: 176 9( C
4) , 163 5( C
7) , 160 6( C
5) ,
159 3( C
4
) , 155 8 ( C
9) , 155 6 ( C
2) , 132 6( C

3) , 130 3( C
2
, 6
) , 120 3( C
1
) , 115 0( C
3
, 5
) ,
104 0( C
10) , 98 5( C
6) , 93 6( C
8) , 101 3( C
1) ,
73 0( C
3) , 75 7( C
5) , 71 2( C
2) , 68 0( C
4) ,
60 2( C
6)。根据以上数据结合文献 [ 7] , 确定为山
柰酚
3
O

D
吡喃半乳糖苷。
化合物 7: 无色针晶, mp 134~ 136 ! 。光谱数
据与文献基本一致 [ 8] ,与豆甾醇对照品共薄层色谱,
Rf值一致, 且混合熔点不下降, 故鉴定化合物 7为
豆甾醇。
化合物 8: 白色结晶(氯仿) , mp 133~ 135 ! ,
L iebermann
Burchard 反应阳性。其 IR、MS 和
1H
NMR数据与文献报道[ 9]的 
谷甾醇一致。
化合物 9: 白色结晶(氯仿) , mp 287~ 289 ! ,
L iebermann
Burchard 反 应 阳 性。 1H
NMR、
13
C
NMR数据与文献报道 [ 10]的胡萝卜苷一致。
参考文献:
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1018
HPLC
MS3 法分析准噶尔大戟叶有效部位的化学成分
石心红,徐德然*
(中国药科大学 中药制剂教研室, 江苏 南京 ∀ 210038)
摘 ∀ 要:目的 ∀ 研究新疆产准噶尔大戟 Eupho rbia soongar ica 叶有效部位的化学成分。方法 ∀ 70%乙醇提取后用
大孔树脂纯化得有效部位,运用 H PLC
MSn 联用技术推断化合物结构。结果 ∀ 得到了样品紫外色谱图、基本色谱
峰图及相应色谱峰的电喷雾
质谱( ESI
MS)的一至三级质谱图;通过对图谱进行解析, 鉴别出 12个化合物。结论
HPLC
MS3 法能快速、简便和准确的分析准噶尔大戟叶中的黄酮苷类与鞣花酸衍生物类成分。
关键词:准噶尔大戟; 黄酮类化合物;鞣花酸类化合物; H PLC
M S3
中图分类号: R284 1 ∀ ∀ ∀ 文献标识码: A ∀ ∀ ∀ 文章编号: 0253
2670( 2010) 09
1435
03
∀ ∀ 准噶尔大戟Eup hor bia soong ar ica Bo iss 为大
戟科大戟属植物, 大戟科以其种类多、生长环境复
杂、变异性大而闻名于世,作为传统医药在国内外均
有悠久的历史 ,具有散结、逐水、止痛、杀虫等功能,
尤其在治疗肿瘤方面有较广泛的应用。准噶尔大戟
为多年生草本植物, 有逐水、消肿、散瘀等作用,在新
疆和甘肃等地被人们作为逐水药和泻药使用 [ 1]。
液相色谱与多级质谱联用技术, 是将高效的色
谱分离技术与高灵敏的质谱检测技术合二为一, 即
用质谱作为检测器, 对用 H PLC系统分离获得的物
质进行定性检测,测得其相对分子质量,并经过碰撞
诱导( collision
induced, CID)过程, 得到碎片离子
(或称产物离子) [ 2]。离子阱质谱重复此过程实现多
级质谱,利用 MSn 提供的特征碎片离子( characte

rist ic f ragment ion, CFI) ,获得结构信息。本实验在
系统研究准噶尔大戟化学成分的基础上, 对其叶有
效部位进行了 HPLC
MS3 分析。通过相对分子质
量和多级裂解质谱图并结合已分得的标准品质谱
图,共鉴定出 12个化合物, 其中有 7个化合物为黄
酮类化合物,另外 5个化合物为鞣花酸衍生物。
1 ∀ 仪器、试剂和材料
美国 Agilent公司液相色谱
离子阱质谱联用仪
( Agilent 1100 Series LC/ M SD Trap ) ;美国 Ag ilent公
司化学工作站 A0901,质谱处理软件 LC
TRAP 4 2。
甲醇为色谱纯(美国 TEDIA公司) ; 分析用水为
Milli
Q超纯水蒸馏器产出;其余试剂均为分析纯。
准噶尔大戟叶采自新疆伊犁, 经新疆农学院杨
昌友教授鉴定为准噶尔大戟 Euphor bia soong ar ica
Boiss。
2 ∀ 方法
2 1 ∀ 样品的制备:取干燥的准噶尔大戟叶粗粉, 乙
醇回流提取,减压回收乙醇,浓缩得浸膏。浸膏溶解
后离心, 取上清液上大孔树脂, 用水
乙醇系统梯度
洗脱。收集 70%乙醇洗脱液, 回收乙醇得浸膏, 经
真空干燥后粉碎成细粉。取样品粉末适量,用甲醇
溶解配成 2 0 mg/ mL 的样品溶液, 经 0 45 ∀m 微
孔滤膜过滤后进样分析。
2 2 ∀ 液相色谱条件: A gilent 1100 型高效液相色谱
仪,色谱柱: 岛津 CLC
ODS ( 150 mm ( 4 6 mm,
5 ∀m) ; 检测器: DAD 检测器; 检测波长: 280 nm;
柱温: 35 ! 。流动相:二元梯度溶剂系统, 溶剂 A为
水,溶剂B为甲醇,梯度洗脱0 min, 20% B; 18 min,
∃1435∃中草药 ∀ Chinese Traditional and Herbal Drugs∀ 第 41 卷第 9 期 2010 年 9 月
* 收稿日期: 2010
02
26∀ ∀ ∀ ∀ ∀ ∀ ∀ ∀ ∀ ∀ ∀ ∀ ∀ ∀ ∀ ∀ ∀ ∀ ∀ ∀ ∀ ∀基金项目:中国药科大学青年科技基金资助( B0605)
* 通讯作者 ∀ 徐德然 ∀ T el: ( 025) 85391050 ∀ E
mail: drxu
nj@ 163 com