全 文 ：图 3
化合物 1 的1H
1H COSY低场局部放大图
Fig 3
Low field of 1H
1H COSY spectrum of compound 1
心胶囊的活性部位进行了深入研究,从中分离鉴定
了一系列化合物。本实验详细报道的 1个孕甾糖苷
类化合物 S
4a, 可能是来源于其中的香加皮。文
献[ 6]虽然报道了其结构,但没有其详细的波谱解析,
没给出其完整的氢谱数据。本研究利用 1D 和
2D NMR技术详细归属了其 1H
NMR和 13C
NMR
也信号,补充了文献中没有报道的氢谱数据。
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红叶木姜子皮的化学成分研究
罗艺萍1 , 2 ,赵兴堂1 ,王
丽1 , 羊晓东1 , 赵静峰1 ,李
良1*
( 1 云南大学 教育部自然资源药物化学重点实验室, 云南 昆明
650091;
2 思茅师范高等专科学校 生命科学系,云南 普洱
665000)
摘
要: 目的
对樟科红叶木姜子 Litsea rubescens 皮的化学成分进行系统研究。方法
利用色谱技术进行分离纯
化,并根据理化常数和光谱解析鉴定各化合物结构。结果
从红叶木姜子皮乙醇提取物中分离得到 11 个化合物,
经理化常数和光谱分析分别鉴定为山姜素( 1)、生松素 ( 2)、槲皮素( 3)、儿茶素( 4)、山柰酚( 5)、肉桂酸 ( 6)、4
me

thoxy
6
styr yl
pyr an
2
one( 7)、香草醛( 8)、香草酸( 9)、
谷甾醇( 10)、胡萝卜苷( 11)。结论
所有化合物均为首次
从该植物中分离得到。化合物 6、7 首次从该属植物中分离得到。
关键词:红叶木姜子; 樟科;黄酮
中图分类号: R284 1


文献标识码: A


文章编号: 0253
2670( 2010) 08
1258
03


红叶木姜子 L i tsea r ubescens Lecomte 系樟科
木姜子属多年生木本植物,落叶灌木或小乔木,分布
于云南、四川、贵州和陕西,越南也有分布,生于海拔
1 300~ 3 100 m以上山地[ 1]。该植物味辛,性温,具
有温经通络、祛风散寒, 消食化滞之功效, 可用于治
疗肠胃炎、胃寒腹痛、食滞、腹胀[ 2] 。红叶木姜子化
1258 中草药
Chinese Traditional and Herbal Drugs
第 41 卷第 8 期 2010 年 8 月
* 收稿日期: 2009
09
25





















基金项目:云南省自然科学基金资助项目( 2005B0001Q) ;云南省教育厅科学研究基金资助项目(06Z018A)作者简介:罗艺萍( 1964 ) ,女,云南人,副教授,主要从事天然药物化学研究。
T el: 13987958560
E
mail : luoluosmpp@ 163 com
* 通讯作者
李
良
E
mail : liliang5758@ hotmail com
学成分的研究至今未见报道。为更好地开发利用该
植物,本实验对产于云南腾冲的红叶木姜子的化学
成分进行了研究。采用多种分离材料和分离技术,
从该植物的树皮的乙醇提取物中共分到了 11 个化
合物,经理化常数和光谱分析分别鉴定为山姜素
( 1)、生松素( 2)、槲皮素( 3)、儿茶素( 4)、山柰酚( 5)、
肉桂酸( 6)、4
methoxy
6
styr yl
pyr an
2
one( 7)、香
草醛( 8)、香草酸( 9)、
谷甾醇( 10)、胡萝卜苷( 11)。
以上化合物均首次从该植物中分离得到, 其中化合
物 6、7首次从该属植物中分离得到。与同属其他植
物的化学成分相比较, 红叶木姜子中分离得到较多
的黄酮类化合物,而且量相对较高。
1
仪器和材料
熔点用 XT 4 显微熔点测定仪测定。质谱
( TOF
MS)在 VGAuto
Spec 3000 质谱仪上测定。
氢谱、碳谱由 Bruker AM 300型核磁共振仪测定
( TM S为内标)。柱色谱用青岛海洋化工厂生产的
200~ 300 目和 300~ 400 目硅胶, 薄层色谱用青岛
海洋化工厂生产的 GF 254薄层色谱板。实验所用植
物于 2007年 7月采自云南腾冲,经云南大学生命科
学院王跃华教授鉴定为红叶木姜子 L it sea r ubescens
Lecomte。
2
提取和分离
红叶木姜子干燥的皮粉末 15 kg , 室温下用
95%工业乙醇冷浸 5次。合并提取液, 减压蒸馏得
粗提物。将其悬浮于水中, 分别用石油醚、乙醚、醋
酸乙酯萃取,得石油醚部分 150 g, 乙醚部分 130 g,
醋酸乙酯部分 200 g。石油醚部分经硅胶柱色谱粗
分,用石油醚
醋酸乙酯溶剂体系梯度洗脱, 得到 8
个部分( F r 1~ 8)。各个部分再经反复的柱色谱细
分,用石油醚
醋酸乙酯、石油醚
丙酮等溶剂体系进
行洗脱, 最终分离得到化合物 7 ( 45 mg )、10 ( 60
mg)、11( 28 mg )。乙醚部分经硅胶柱色谱粗分, 用
石油醚
醋酸乙酯,溶剂体系梯度洗脱, 得到 10个部
分( F r 1~ 10)。各个部分再经反复的柱色谱细分,
用石油醚
氯仿、石油醚
醋酸乙酯、石油醚
丙酮等溶
剂体系进行洗脱,最终分离得到化合物 1( 3 0 g )、2
( 20 mg )、3( 15 mg)、4( 350 mg )、5( 20 mg )、6 ( 40
mg)、7( 30 mg)、8( 8 mg )、9( 12 mg)。
3
结构鉴定
化合物 1: 白色颗粒状结晶 (醋酸乙酯
石油
醚) , C16H 14O4 , mp 221~ 223 ! , T OF
MS m/ z : 269
[ M - 1] + , 255[ M - CH 3 ] + 。1H
NMR( 300 MHz,
CDCl3 ) : 12 03( 1H , s,
OH) , 7 37~ 7 47( 5H , m,
H
2∀, 6∀) , 6 06( 1H , s, J= 2 45 Hz, H
6, 8) , 5 41
( 1H , dd, J = 3 06, 15 9 Hz, H
2) , 3 80 ( 3H , s,
OCH 3 ) , 3 08( 1H , dd, J= 12 9, 15 20 Hz, H
3
) ,
2 80( 1H , dd, J = 3 06, 12 93 Hz, H
3)。13C
NMR
( 75 MHz, CDCl3 ) : 79 2( C
2) , 43 4( C
3) , 195 4
( C
4) , 164 2( C
5) , 94 3 ( C
6) , 168 0 ( C
7) , 95 2
( C
8) , 162 8 ( C
9) , 103 2 ( C
10) , 138 4 ( C
1∀) ,
126 2( C
2∀, 6∀) , 128 9( C
3∀, 4∀, 5∀) , 55 7( OCH 3 )。
以上数据与文献报道基本一致 [ 3] , 因此确定化合物
1为山姜素( alpinetin)。
化合物 2: 无色晶体 ( 醋酸乙酯
石油醚 ) ,
C15H 12O 4 , mp 182~ 183 ! , T OF
MS m/ z : 257
[ M + 1] + , 255 [ M - 1 ] + 。 1H
NMR ( 300 MHz,
CD3OD) : 12 20( 1H , s,
OH) , 7 40~ 7 49( 5H , m,
H
2∀~ 6∀) , 6 05 ( 1H , d, J= 2 40 Hz, H
8) , 6 01
( 2H , d, J= 2 10 Hz, H
6) , 5 85( 1H , br s,
OH) ,
5 41( 1H , dd, J= 3 06, 13 0 Hz, H
2) , 3 13( 1H ,
dd, J = 13 0, 16 80 Hz, H
3
) , 2 78( 1H , dd, J=
3 06, 17 6 Hz, H
3)。13 C
NMR( 75 MHz, CD3OD)
: 79 2( C
2) , 43 4( C
3) , 195 8( C
4) , 164 2( C
5) ,
94 3( C
6) , 168 0( C
7) , 95 2 ( C
8) , 162 8( C
9) ,
103 2( C
10) , 138 4( C
1∀) , 126 2( C
2∀, 6∀) , 128 9
( C
3∀, 4∀, 5∀)。以上数据与文献报道基本一致[ 4] ,因
此确定化合物 2为生松素( pinocembrin)。
化合 物 3: 黄 色结 晶 ( 甲 醇 ) , C15H 10O7 ,
mp > 300 ! , T OF
MS m/ z : 303 [ M + H ] + ,
301[ M - 1] + 。1H
NMR( 300 MH z, DM SO
d6 ) :
7 66( 1H , d, J= 2 1 Hz, H
2∀) , 7 55( 1H , dd, J=
2 0, 8 5 Hz, H
6∀) , 6 90 ( 1H , d, J= 9 0 Hz,
H
5∀) , 6 45( 1H , d, J = 2 2 Hz, H
8) , 6 21( 1H , d,
J= 2 2 Hz, H
6)。13C
NMR ( 75 MH z, DMSO
d6 )
: 146 8( C
2) , 135 7( C
3) , 175 8( C
4) , 160 7( C

5) , 98 2( C
6) , 163 9( C
7) , 93 4( C
8) , 156 1 ( C

9) , 103 2( C
10) , 122 0( C
1∀) , 115 1( C
2∀) , 145 0
( C
3∀) , 148 4 ( C
4∀) , 115 2 ( C
5∀) , 120 0 ( C
6∀)。
以上数据与文献报道基本一致 [ 5] , 因此确定化合物
3为槲皮素( quercet in)。
化合物 4: 淡黄色粉末, C15H 14O 6 , mp 243~
245 ! , T OF
MS m/ z : 313 [ M + Na] + , 291 [ M +
1]
+
, 289[ M - 1]
- 。1H
NMR( 300 MHz, M eOD) :
6 84( 1H , s, H
2∀) , 6 77( 1H , d, J= 9 0 Hz, H
5∀) ,
6 72( 1H , d, J= 9 0 Hz, H
6∀) , 5 93( 1H , s, H
8) ,
5 86( 1H , s, H
6) , 4 57( 1H , d, J= 7 2 Hz, H
2) ,
3 99( 1H , m, H
3) , 2 85( 1H , dd, J= 16 2, 5 4 Hz,
1259中草药
Chinese Traditional and Herbal Drugs
第 41 卷第 8 期 2010 年 8 月
H
4a) , 2 51 ( 1H , dd, J= 16 2, 8 1 Hz, H
4b)。
13 C
NMR( 75 MHz, MeOD) : 82 1( C
2) , 67 4( C

3) , 27 1( C
4) , 156 2( C
5) , 95 0( C
6) , 155 8( C

7) , 94 8( C
8) , 156 4( C
9) , 99 5( C
10) , 130 8( C

1∀) , 103 9( C
2∀) , 144 8( C
3∀) , 144 8( C
4∀) , 114 7
( C
5∀) , 118 7( C
6∀)。以上数据与文献报道基本一
致[ 6] ,因此确定化合物 4为儿茶素( catechin)。
化合物 5: 黄色结晶 ( 甲醇 ) , C15H 10O6 , mp
276~ 278 ! , TOF
MS m/ z : 287 [ M + 1] + , 285
[ M- 1] + 。1H
NMR ( 300 MHz, CD3OD) : 8 08
( 2H , d, J= 8 98 Hz, H
2∀, 6∀) , 6 88 ( 2H , d, J =
8 98 Hz, H
3∀, 5∀) , 6 37( 1H , s, H
8) , 6 17( 1H , s,
H
6)。13C
NMR( 75 MH z, CD3OD) : 144 5( C
2) ,
137 1( C
3) , 177 2( C
4) , 162 5( C
5) , 99 3( C
6) ,
165 6( C
7) , 94 5( C
8) , 158 2( C
9) , 104 5( C
10) ,
123 7( C
1∀) , 130 7 ( C
2∀, 6∀) , 116 3 ( C
3∀, 5∀) ,
158 0( C
4∀)。以上数据与文献报道基本一致 [ 7] , 因
此确定化合物 5为山柰酚( kaempfer ol)。
化合物 6: 白色针晶 (石油醚
醋酸乙酯 ) ,
C9H8O2 , mp 133~ 135 ! 。1H
NMR ( 300 MHz,
CDCl3 ) : 7 79 ( 1H , d, J = 15 0 Hz, H
7) , 7 53
( 2H , m, H
2, 6) , 7 39 ( 3H , m, H
3, 4, 5 ) , 6 45
( 1H , d, J= 15 Hz, H
8)。13C
NMR ( 75 MHz,
CDCl3 ) : 147 2 ( C
1) , 117 3 ( C
2) , 172 8 ( C
3) ,
34 0 ( C
3∀) , 129 0 ( C
2∀, 6∀) , 128 4 ( C
3∀, 5∀) ,
130 8( C
4∀)。经与对照品比较, 混合熔点不下降,
TLC检测 Rf值一致,证明两者为同一化合物, 因此
确定化合物 6为肉桂酸( cinnamic acid)。
化合物 7: 黄色晶体 (石油醚
醋酸乙酯 ) ,
C14H12O3 , mp 137~ 139 ! , T OF
MS m/ z : 229
[ M+ 1]
+ 。1H
NMR ( 300 MHz, CDCl3 ) : 7 51
( 1H , d, J = 15 0 Hz, H
7∀) , 7 47 ( 2H , m, H
2∀,
6∀) , 7 32 ( 3H , m , H
3∀, 4∀, 5∀) , 6 57 ( 1H , d, J =
15 Hz, H
8∀) , 5 94( 1H , d, J= 2 1 Hz, H
5) , 5 49
( 1H , d, J= 2 1 Hz, H
4) , 3 81 ( 3H , s, OCH 3 )。
13 C
NMR( 75 MHz, CDCl3 ) : 158 7( C
2) , 88 9( C

3) , 171 1 ( C
4) , 101 3 ( C
5) , 164 0 ( C
6) , 55 9
( OCH 3 ) , 135 0 ( C
1∀) , 128 4( C
2∀, 6∀) , 129 0( C

4∀) , 127 5 ( C
3∀, 5∀) , 135 8 ( C
7∀) , 118 7( C
8∀)。
以上数据与文献报道基本相同[ 8] , 因此确定化合物
7为 4
methoxy
6
styryl
pyran
2
one。
化合物 8: 无色片状结晶 (氯仿) , C8H 8O 3 , mp
147~ 148 ! , T OF
MS m/ z : 153 [ M + 1 ] + 。
1H
NMR( 300 MH z, CDCl3 ) : 9 80( 1H , s, CHO) ,
7 42( 2H , m, H
2, 6) , 7 05 ( 1H , d, J= 8 8 Hz,
H
5) , 6 20 ( 1H , br s, OH ) , 3 94( 3H , s, OCH 3 )。
13
C
NMR( 75 MHz, CDCl3 ) : 129 9 ( C
1) , 108 4
( C
2) , 147 0( C
3) , 152 7( C
4) , 114 5( C
5) , 127 5
( C
6) , 190 7( CH O) , 56 7( OCH 3 )。以上数据与文
献报道基本一致 [ 9] , 因此确定化合物 8 为香草醛
( v anillin)。
化合物 9: 无色针晶(丙酮) , C8H 8O 4 , mp 213~
215 ! , TOF
MS m/ z : 167 [ M - 1] + 。 1H
NMR
( 300 MHz, CDCl3 ) : 7 45 ( 2H , m, H
2, 6) , 6 74
( 1H , d, J = 8 2 Hz, H
5) , 3 81 ( 3H , s, OCH 3 )。
13C
NMR( 75 MHz, CDCl3 ) : 123 2 ( C
1) , 113 6
( C
2) , 152 2( C
3) , 148 2( C
4) , 115 5( C
5) , 124 9
( C
6) , 167 6( COOH) , 56 5( OCH 3 )。以上数据与
文献报道基本一致 [ 10] ,因此确定化合物 9为香草酸
( v anillic acid)。
化合物 10:无色针晶(醋酸乙酯) , 与 
谷甾醇
对照品进行对照,混合熔点不下降。在多种溶剂系
统中进行 TLC 检测, Rf 值一致, 且显色相同, 因此
确定化合物 10为
谷甾醇( 
sitosterol)。
化合物 11:白色粉末, 与胡萝卜苷对照品进行
对照, 混合熔点不下降。在多种溶剂系统中进行
T LC检测, Rf值一致, 且显色相同, 因此确定化合
物 11为胡萝卜苷( dauco ster ol)。
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