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A new xanthone glycoside from Polygala crotalarioides

西南远志中一个新的呫吨酮苷



全 文 :中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 42 卷 第 7 期 2011 年 7 月

• 1261 •
• 化学成分 •
西南远志中一个新的呫吨酮苷
周凌云 2,周凡蕊 1,华 燕 1*
1. 西南林业大学,云南 昆明 650224
2. 皖南医学院,安徽 芜湖 241002
摘 要:目的 对西南远志 Polygala crotalarioides 的化学成分进行研究。方法 运用硅胶、RP-18 及 Sephadex LH-20 等柱
色谱方法分离西南远志的化学成分,通过理化常数和 MS、1H-NMR、13C-NMR 等波谱数据鉴定化合物的结构。结果 从西
南远志中分离得到 2 个化合物,分别为 1, 3, 6-三羟基-7-甲氧基呫吨酮-4-β-D-呋喃芹糖-(1→2)-[β-D-呋喃芹糖(1→6) ]-β-D-吡喃
葡萄糖苷(1)和 1, 3, 6-三羟基-7-甲氧基呫吨酮-4-β-D-呋喃芹糖-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖苷(2)。结论 化合物 1 为新化合物,
命名为西南远志呫吨酮苷 F(crotalarioides xanthone F)。
关键词:西南远志;西南远志呫吨酮苷 F;远志属;1, 3, 6-三羟基-7-甲氧基呫吨酮-4-β-D-呋喃芹糖-(1→2)-[β-D-呋喃芹糖
(1→6) ]-β-D-吡喃葡萄糖苷;1, 3, 6-三羟基-7-甲氧基呫吨酮-4-β-D-呋喃芹糖-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖苷
中图分类号:R284.1 文献标志码:A 文章编号:0253 - 2670(2011)07 - 1261 - 03
A new xanthone glycoside from Polygala crotalarioides
ZHOU Ling-yun2, ZHOU Fan-rui1, HUA Yan1
1. Southwest Forestry University, Kunming 650224, China
2. Wannan Medical College, Wuhu 241002, China
Abstract: Objective To study the chemical constituents of Polygala crotalarioides. Methods Two compounds were isolated by
various chromatographies over silica gel column, reverse phase column (RP-18), and Sephadex LH-20. Their structures were
elucidated by spectroscopic analysis and chemical means. Results A new compound, 1, 3, 6-trihydroxy-7-methoxyxanthone
4-β-D-apiofuranosyl-(1→6)-[β-D-apiofuranosyl-(1→2)]-β-D-glucopyranoside (1), along with another compound, 1, 3, 6-trihydroxy-7-
methoxyxanthone-4-β-D-apiofuranosyl-(1→6)-β-D-glucopyranoside (2) was isolated from P. crotalarioides. Conclusion Compound
1 is a new compound named crotalarioides xanthone F.
Key words: Polygala crotalarioides Buch. -Ham.; crotalarioides xanthone F; Polygala L.; 1, 3, 6-trihydroxy-7-methoxyxanthone-4-β-D-
apiofuranosyl-(1→6)-[β-D-apiofuranosyl-(1→2)]-β-D-glucopyranoside; 1, 3, 6-trihydroxy-7-methoxyxanthone 4-β-D-apiofuranosyl-
(1→6)-β-D-glucopyranoside

西南远志 Polygala crotalarioides Buch. -Ham.
属远志科远志属植物,是云南佤族民间的一种珍奇
中草药,有增进食欲、强筋健骨和性功能亢进之功
效。作为一种民间中草药,西南远志主要用于顺气
化痰、安神补心、活血止痛[1-3]。药理研究表明,其
具有明显的抗疲劳、抗缺氧和抗低温作用,能提高
机体的抗应激能力,增强体力并使机体适应各种不
良刺激的作用[4]。笔者在前期工作中已报道了 5 个
新的呫吨酮类化合物的分离和结构鉴定[5-6],为从该
植物中寻找更多的活性单体成分,本实验对采自云
南临沧的西南远志进行了进一步的化学成分研究,
得到另外两个呫吨酮苷,分别为 1, 3, 6-三羟基-7-
甲氧基呫吨酮-4-β-D-呋喃芹糖(1→2)-[β-D-呋喃芹
糖(1→6)]-β-D-吡喃葡萄糖苷[1, 3, 6-trihydroxy-7-
methoxy-xanthone-4-β-D-apiofuranosyl-(1→6)-[β-D-
apiofuranosyl-(1→2)]-β-D-glucopyranoside,1]和 1, 3,
6-三羟基-7-甲氧基呫吨酮-4-β-D-呋喃芹糖-(1→6)-
β-D-吡喃葡萄糖苷[1, 3, 6-trihydroxy-7-methoxy-

收稿日期:2010-11-12
基金项目:西南林业大学重点基金项目(200704Z)
*通讯作者 华 燕 Tel: (0871)3863022 E-mail: huayan@mail.kib.ac.cn
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 42 卷 第 7 期 2011 年 7 月

• 1262 •
xanthone-4-β-D-apiofuranosyl-(1→6)-β-D-gluco-
pyranoside,2]。其中化合物 1 为新化合物,命名为
西南远志呫吨酮苷 F(crotalarioides xanthone F),结
构式见图 1。
O
O
HO
OH
OH
H3CO
OO
O
OH
OH
O
OHOH
HO
O
OH OH
OH
O
O
HO
OH
OH
H3CO
OO
OH
OH
OH
O
OHOH
HO

图 1 化合物 1 和 2 的结构式
Fig. 1 Structures of compounds 1 and 2
1 材料
MS 和 HR-MS 分别在 VG AUTO Spec 3000
和 Finnigan MAT 90 质谱仪上测定;1D 和 2D NMR
在 BrukerAM—400 和 DRX—500 核磁共振仪上测
定,TMS 作内标;柱色谱硅胶(200~300 目和 300~
400 目)和薄层色谱硅胶均由青岛海洋化工厂生产;
反相填充材料 RP-18 为 40~60 μm,Merk 生产;
Sephadex LH-20 为 Amersham Pharmacia Biotech
AB SE-75184 Uppsala Sweden 生产;大孔树脂
HPD100 由山东鲁抗医药股份有限公司生产;显色
剂为 5% H2SO4 乙醇溶液,喷洒后适当加热。
西南远志 1 kg,2007 年 6 月采自云南省云县,
由中国科学院昆明植物研究所陈书坤研究员鉴定为
西南远志 Polygala crotalarioides Buch. -Ham.的干
燥根,标本现保存在中国科学院昆明植物研究所植
物化学与西部植物资源持续利用国家重点实验室。
2 提取和分离
西南远志干燥根约 1 kg,粉碎后用 75%乙醇回
流提取 4 次,合并提取液,减压浓缩回收乙醇,水
溶液通过 HPD100 树脂,用水、75%乙醇、95%乙
醇依次洗脱。75%洗脱液回收溶液后得到 96 g 粗提
物。粗提物硅胶柱色谱,用氯仿-甲醇-水(7︰4︰1)
洗脱,其中第 5 组分(7.1 g)经硅胶(氯仿-甲醇-
水 8∶2∶0.1→7∶3∶0.5),RP-18 柱(甲醇-水 4∶
6→6∶4),Sephadex LH-20(甲醇)反复柱色谱,
得到化合物 1(14 mg)、2(32 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:质谱 FAB-MS m/z: 699 [M-H]-为基
峰,结合 13C-NMR(DEPT)谱可推出分子式为
C30H36O19。其 1H-NMR 和 13C-NMR 数据与分得的
另一化合物 1, 3, 6-三羟基-7-甲氧基呫吨酮-4-β-
D-呋喃芹糖 (1→6)-β-D-吡喃葡萄糖苷(2)比较,
显示两者苷元部分完全一致,只是糖基部分多了一
个五碳糖。对照化合物 1 与 2 的核磁数据可知,此
五碳糖为 β-D-呋喃芹糖,内侧糖基为 β-D-葡萄糖。
糖基的连接次序可利用 HMBC 谱确定。在 HMBC
谱上可看到以下远程相关:内侧葡萄糖基的 H-1 (δH
5.73) 与苷元 C-3 [δC 162.6 (s)]、C-4a [δC 157.8 (s)]、
C-4 [δC 108.8 (s)] 相关;芹糖基的 H-1′ (δH 5.63) 与
葡萄糖基的 C-2 [δC 73.6 (d)] 相关;另一芹糖基的
H-1 (δH 5.65) 与葡萄糖基的 C-6 [δC 69.1 (t)] 相关。
综上所述,化合物 1 结构可鉴定为 1, 3, 6-三羟基-7-
甲氧基呫吨酮-4-β-D-呋喃芹糖 (1→2)-[β-D-呋喃芹
糖 (1→6)]-β-D-吡喃葡萄糖苷,为一新化合物。
4 光谱数据
化合物 1:黄色粉末,分子式 C30H36O19。质
谱 FAB-MS m/z: 699 [M-1]− (100); 1H-NMR (400
MHz, C5D5N) δ: 7.74 (1H, s, H-8), 7.07 (1H, s, H-5),
6.56 (1H, s, H-2), 5.73 (1H, d, J = 7.5 Hz, H-1glc),
5.65 (1H, d, J = 2.3 Hz, H-1api), 5.63 (1H, d, J = 2.0
Hz, H-1′api), 3.72 (3H, s, OCH3-7);13C-NMR (100.6
MHz, C5D5N) δ: 180.3 (C-9), 165.9 (C-1), 162.6
(C-3), 157.8 (C-4a), 156.2 (C-4b), 153.2 (C-6), 146.9
(C-7), 112.8 (C-8a), 108.8 (C-4), 105.8 (C-8), 103.9
(C-5), 102.8 (C-9a), 95.3 (C-2), 56.1 (OCH3-7);
glucose: 76.0 (C-1), 73.6 (C-2), 80.8 (C-3), 71.9 (C-4),
81.4 (C-5), 69.1 (C-6); apiose: 111.1 (C-1), 77.8 (C-2),
80.5 (C-3), 75.1 (C-4), 65.7 (C-5); apiose: 111.1 (C-1′),
77.8 (C-2′), 80.7 (C-3′), 75.5 (C-4′), 66.5 (C-5′)。其结
构可鉴定为 1, 3, 6-三羟基-7-甲氧基呫吨酮-4-β-D-呋
喃芹糖(1→2)-[β-D-呋喃芹糖(1→6)]-β-D-吡喃葡萄
糖苷,命名为西南远志呫吨酮苷 F。
化合物 2:黄色粉末,分子式 C25H28O15。质谱
FAB-MS m/z: 567 [M-H]− (100); 1H-NMR (400
MHz, C5D5N) δ: 7.75 (1H, s, H-8), 7.09 (1H, s, H-5),
6.61 (1H, s, H-2), 5.79 (1H, d, J = 7.8 Hz, H-1glc),
5.67 (1H, d, J = 2.3 Hz, H-1api), 3.78 (3H, s, OCH3-7);
13C-NMR (100.6 MHz, C5D5N) δ: 180.3 (C-9), 165.6
(C-1), 163.4 (C-3), 157.7 (C-4a), 156.4 (C-4b), 153.2
(C-6), 147.1 (C-7), 112.7 (C-8a), 109.0 (C-4), 105.7
(C-8), 103.9 (C-5), 103.0 (C-9a), 94.8 (C-2), 56.2
(OCH3-7); glucose: 75.7 (C-1), 72.9 (C-2), 80.8 (C-3),
72.2 (C-4), 81.7 (C-5), 69.5 (C-6); apiose: 111.2 (C-1),
1 2
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 42 卷 第 7 期 2011 年 7 月

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77.9 (C-2), 80.7 (C-3), 75.2 (C-4), 65.8 (C-5)。其波谱
数据与文献报道的已知化合物 1, 3, 6-三羟基-7-甲
氧基呫吨酮-4-β-D-呋喃芹糖-(1→6)-β-D-吡喃葡萄
糖苷一致[7]。
参考文献
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《中草药》杂志荣获第二届中国出版政府奖

2011年 3月 18日,“书香中国”第二届中国出版政府奖颁奖典礼在北京展览馆剧场隆重举行。《中
草药》杂志荣获第二届中国出版政府奖期刊奖,天津中草药杂志社总经理、《中草药》执行主编陈常
青研究员代表《中草药》杂志参加了颁奖典礼。
中国出版政府奖是国家设立的新闻出版行业的最高奖,2007年首次开奖,每 3年评选 1次。第二
届中国出版政府奖首次设立期刊奖。经期刊奖评委会办公室精心组织,认真评选,从全国 1万多种期
刊中评选出 59种获奖期刊,其中期刊奖 20种(科技类和社科类期刊各 10种),提名奖 39种(科技
类期刊 19种,社科类期刊 20种)。
本届期刊奖评委会评委共 40 位,主要由期刊出版界专家、研究院所和高等院校各学科领域的著
名专家学者及有关部门长期从事期刊管理的领导组成。本次评选组织工作充分体现了公平、公正、公
开原则,获奖期刊代表了我国期刊业的最高水平,集中体现了我国期刊业近年来改革发展的突出成就,
也体现出了党和政府对出版行业改革发展的高度重视和大力支持,体现了鼓励原创,激励创新,推动
期刊实现跨越式发展的政策导向,必将激励更多的出版单位、出版人肩负责任,坚守阵地,与时俱进,
勇于创新,多出精品力作。
《中草药》杂志于 1970年创刊,40余年来,几代编辑工作者一直坚持“质量第一”,坚持普及与提
高相结合的办刊方针。杂志以“新”——选题新、发表成果创新性强,“快”——编辑出版速度快,“高”——
刊文学术水平和编辑质量高为办刊特色,载文覆盖面广、信息量大、学术水平高。严格遵守国家标准
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而出。这是《中草药》杂志继获得第二届国家期刊奖、第三届国家期刊奖提名奖、新中国 60 年有影
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