全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 46卷 第 8期 2015年 4月

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• 化学成分 •
西南远志中 4个新的三萜皂苷
耿圆圆 1，黄艳杰 1，王军民 1，周 俊 2，华 燕 1*
1. 西南林业大学，云南 昆明 650224
2. 中国科学院昆明植物研究所，云南 昆明 650201
摘 要：目的 对西南远志 Polygala crotalarioides 的化学成分进行研究。方法 运用硅胶、RP-18、Sephadex LH-20、HPLC
半制备等柱色谱方法分离西南远志的化学成分，根据理化性质和波谱数据鉴定化合物的结构。结果 从西南远志根中分离得
到 4 个齐墩果酸型皂苷类化合物，分别鉴定为 3-O-β-D-葡萄糖基远志皂苷元 28-O-β-D-木糖基-(1→4)-α-L-鼠李糖基-(1→2)-
[β-D-葡萄糖基-(1→3)]-β-D-岩藻糖基酯（1）、3-O-β-D-葡萄糖基远志皂苷元 28-O-β-D-木糖基-(1→4)-α-L-鼠李糖基-(1→2)-[6-
O-乙酰基-β-D-葡萄糖基-(1→3)]-[4-O-(E/Z)-对甲氧基肉桂酰基]-β-D-岩藻糖基酯（2）、3-O-β-D-葡萄糖基远志皂苷元 28-O-
β-D-木糖基-(1→4)-α-L-鼠李糖基-(1→2)-[6-O-乙酰基-β-D-葡萄糖基-(1→3)]-[4-O-(E/Z)-3″,4″-二甲氧基肉桂酰基]-β-D-岩藻糖
基酯（3）和 3-O-β-D-葡萄糖基远志皂苷元 28-O-β-D-木糖基-(1→4)-α-L-鼠李糖基-(1→2)-[6-O-乙酰基-β-D-葡萄糖基-(1→3)]-
[4-O-(E/Z)-3″,4″,5″-三甲氧基肉桂酰基]-β-D-岩藻糖基酯（4）。结论 化合物 1～4均为新化合物，分别命名为西南远志苷 C、
(E/Z)-西南远志苷 D、E、F。其中化合物 2～4为顺反异构体，因其构型原因，未能将其有效分离。
关键词：远志属；西南远志；齐墩果酸型皂苷；西南远志苷 C；远志皂苷元
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2015)08 - 1111 - 06
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2015.08.002
Four new triterpenoid saponins from Polygala crotalarioides
GENG Yuan-yuan1, HUANG Yan-jie1, WANG Jun-min1, ZHOU Jun2, HUA Yan1
1. Southwest Forestry University, Kunming 650224, China
2. Kunming Institute of Botany, Chinese Academy of Sciences, Kunming 650201, China
Abstract: Objective To study the chemical constituents of Polygala crotalarioides. Methods The compounds were isolated by
silica gel, RP-18, Sephadex LH-20 column chromatography, and semi-pre HPLC. Their structures were elucidated on the basis of
spectral analysis and chemical evidence. Results Four oleanane-type saponins were isolated from the roots of P. crotalarioides. Their
structures were elucidated as 3-O-β-D-glucopyranosyl presenegenin 28-O-β-D-xylopyranosyl-(1→4)-α-L-rhamnopyranosyl-(1→2)-
[β-D-glucopyranosyl-(1→3)]-β-D-fucopyranoside (1), 3-O-β-D-glucopyranosyl presenegenin 28-O-β-D-xylopyranosyl-(1→4)-α-L-
rhamnopyranosyl-(1→2)-[6-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl-(1→3)]-[4-O-(E/Z)-4″-mehoxycinnamoyl]-β-D-fucopyranoside (2), 3-O-
β-D-glucopyranosyl presenegenin 28-O-β-D-xylopyranosyl-(1→4)-α-L-rhamnopyranosyl-(1→2)-[6-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl-
(1→3)]-[4-O-(E/Z)-3″,4″-dimethoxycinnamoyl]-β-D-fucopyranoside (3), and 3-O-β-D-glucopyranosyl presenegenin 28-O-β-D-
xylopyranosyl-(1→4)-α-L-rhamnopyranosyl-(1→2)-[6-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl-(1→3)]-[4-O-(E/Z)-3″,4″,5″-trimethoxy-
cinnamoyl]-β-D-fucopyranoside (4), respectively. Conclusion Compounds 1—4 are new compounds named crotalarioside C,
(E/Z)-crotalariosides D, E, and F, respectively. Among them, compounds 2—4 are cis-trans-isomers, which can not be separated by the
experimental technique because of the configuration.
Key words: Polygala L.; Polygala crotalarioides Buch. -Ham. ex DC.; oleanane-type saponins; crotalarioside C; presenegenin

西南远志 Polygala crotalarioides Buch. -Ham.
ex DC. 为远志科（Polygalacede）远志属 Polygala L.
植物，该植物是云南佤族民间流传的一种珍奇中药，
有增进食欲、强筋健骨和性功能亢进之功效。长期

收稿日期：2015-01-16
基金项目：国家自然科学基金资助项目（31260083）
作者简介：耿圆圆（1990—），女，硕士研究生，植物化学专业。Tel: 18208826431 E-mail: 18208826431@163.com
*通信作者 华 燕，女，博士，教授，博士生导师，主要从事天然药物化学研究。Tel: 13888668877 E-mail: huayan1216@163.com
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 46卷 第 8期 2015年 4月

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服用能使眉须秀长、有颜容光泽和痣斑消退之效[1]。
西南远志作为一种民间中药，主要用于顺气化痰、
安神补心、活血止痛[2-4]；此外，药理学实验表明，
西南远志还具有抗疲劳、抗低温、抗缺氧、提高机
体应激能力，提高机体对不良环境的适应能力等功
效[5]。在前期研究中已报道了 6 个新的 酮[6-8]和 2 个
新的三萜皂苷类化合物[9]，为从该植物中寻找更多的
活性单体成分，本实验对采自云南云县的西南远志
进行了进一步的化学成分研究，从其根部分离得到
4 个新的齐墩果酸型皂苷类化合物，分别鉴定为
3-O-β-D-葡萄糖基远志皂苷元 28-O-β-D-木糖基-
(1→4)-α-L-鼠李糖基-(1→2)-[β-D-葡萄糖基-(1→3)]-
β-D-岩藻糖基酯（3-O-β-D-glucopyranosyl presenegenin
28-O-β-D-xylopyranosyl-(1→4)-α-L-rhamnopyranosyl-
(1→2)-[β-D-glucopyranosyl-(1→3)]-β-D-fucopyrano-
side，1）、3-O-β-D-葡萄糖基远志皂苷元 28-O-β-D-
木糖基-(1→4)-α-L-鼠李糖基-(1→2)-[6-O-乙酰基-
β-D-葡萄糖基-(1→3)]-[4-O-(E/Z)-对甲氧基肉桂酰
基 ]-β-D- 岩 藻 糖 基 酯 （ 3-O-β-D-glucopyranosyl
presenegenin 28-O-β-D-xylopyranosyl-(1→4)-α-L-
rhamnopyranosyl-(1→2)-[6-O-acetyl-β-D-glucopyra-
nosyl-(1→3)]-[4-O-(E/Z)-4″-mehoxycinnamoyl]-β-D-
fucopyranoside，2）、3-O-β-D-葡萄糖基远志皂苷元
28-O-β-D-木糖基-(1→4)-α-L-鼠李糖基-(1→2)-[6-O-
乙酰基-β-D-葡萄糖基-(1→3)]-[4-O-(E/Z)-3″,4″-二甲
氧基肉桂酰基]-β-D-岩藻糖基酯（3-O-β-D-gluco-
pyranosyl presenegenin 28-O-β-D-xylopyranosyl-
(1→4)-α-L-hamnopyranosyl-(1→2)-[6-O-acetyl-β-D-
glucopyranosyl-(1→3)]-[4-O-(E/Z)-3″,4″-dimethoxy-
cinnamoyl]-β-D-fucopyranoside，3）和 3-O-β-D-葡萄
糖基远志皂苷元 28-O-β-D-木糖基-(1→4)-α-L-鼠李
糖基 -(1→2)-[6-O-乙酰基 -β-D-葡萄糖基 -(1→3)]-
[4-O-(E/Z)-3″,4″,5″-三甲氧基肉桂酰基]-β-D-岩藻糖基
酯（3-O-β-D-glucopyranosyl presenegenin 28-O-β-D-
xylopyranosyl-(1→4)-α-L-rhamnopyranosyl-(1→2)-
[6-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl-(1→3)]-[4-O-(E/Z)-
3″,4″,5″-trimethoxycinnamoyl]-β-D-fucopyranoside，4）。
化合物 1～4 均为新化合物，分别命名为西南远志苷
C、(E/Z)-西南远志苷 D、E、F。其中化合物 2～4为
顺反异构体。结构及主要 HMBC 相关见图 1。

CH2OH
HO
O COOHO
HO
OH
OH
OH
C
O
O
O
CH3
O
HO
R1O
OH
OH
OH
R2O
H
H
O
O
OH
OH
OH
H
O
OH
H
CH3
OH
O
C
O
CH CH OCH3
C
O
CH CH OCH3
OCH3
R2 =
R2 =
R1 =
R1 =
R2 =
O C
O
CH3
1
2
3 R1 = O C
O
CH3
3
4 6 7
8
25
5
10
1
11
26
30 29
28
27
13
14 16
17
19 21
23
22
24
20
1812
1 2 3
1
32
4
56
C
O
CH CH OCH3
OCH3
R2 =
4 R1 = O C
O
CH3
OCH3HMBC
H

图 1 化合物 1～4的化学结构及主要 HMBC相关
Fig. 1 Chemical structures and key HMBC correlations of compounds 1—4
1 仪器与材料
Bio-Rad FTS-135 型红外光谱测定仪（KBr 压
片）；UV2401 PC 紫外可见分光光度计；VG AUTO
Spec3000 质谱仪； Finnigan MAT90 质谱仪；
BrukerDRX-500 核磁共振仪；柱色谱硅胶（80～100、
200～300、300～400 目，青岛海洋化工厂）；薄层
色谱硅胶（青岛海洋化工厂）；反相填充材料 RP-18
（40～60 μm，Merk）；Sephadex LH-20（Amersham
Pharmacia Biotech AB SE-751 84 Uppsala Sweden）；
HPD100 大孔树脂（山东鲁抗医药股份有限公司）；
HPLC 分析柱（Agilent，Zorbax SB-C18，150 mm×4.6
mm，5 μm）；HPLC 半制备柱（Agilent，Zorbax
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SB-C18，250 mm×9.4 mm，5 μm）。
药材采自云南省云县，由中国科学院昆明植物
研究所陈书坤研究员鉴定为西南远志 Polygala
crotalarioides Buch. -Ham. ex DC.，标本现保存在昆
明植物所植物化学与西部植物资源持续利用国家重
点实验室。
2 提取与分离
西南远志根 1 kg，粉碎后用 75%乙醇提取 4 次，
第 1 次 4 h，之后 3 次各 2 h，合并提取液，减压浓
缩回收乙醇。水溶液通过 HPD100 树脂，用水及
75%、95%乙醇依次洗脱。75%洗脱部分减压浓缩得
浸膏 96 g，再经硅胶柱色谱分离，氯仿-甲醇-水（7∶
4∶1）洗脱，得到 10 个组分（1～10）。组分 1～4
（75.8 g）经硅胶柱色谱（氯仿-甲醇-水 7∶3∶0.5、
7∶5∶1）和 Sephadex LH-20 凝胶柱色谱（甲醇），
得到总皂苷（15 g）。经 RP-18 柱色谱（甲醇-水 5∶
5→7∶3），把总皂苷分为 4 个组分 A～D。组分 D
经半制备 HPLC 分离纯化，乙腈-0.1%醋酸水溶液
（24∶76）为流动相，得到化合物 1（59 mg）。组分
B 用半制备 HPLC 分离纯化，乙腈-0.1%醋酸水溶液
（39∶61）为流动相，得到化合物 2（25 mg）。组分
A 用半制备 HPLC 分离纯化，乙腈-0.1%醋酸水溶液
（40∶60）为流动相，得到化合物 3（29 mg）和 4
（21 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1：白色粉末；高分辨质谱 HR-FAB-MS
给出分子离子峰 m/z 1 265.409 6 [M－H]−（计算值
1 265.407 1，分子式 C59H93O29）。 KBrmaxIR ν (cm−1): 3 425,
2 931, 1 721, 1 636, 1 259, 1 048，表明有羟基、羰基
和烯基官能团。在 13C-NMR 谱上，结合 DEPT 谱可
看到苷元部分有 30 个碳信号，其中有 2 个羰基碳信
号 δC 181.1 (s), 176.8 (s)、2 个双键碳信号 δC 138.9
(s), 127.9 (d)、5 个甲基信号 δC 33.1 (s), 24.0 (s), 18.8
(s), 17.5 (s), 14.3 (s)、1 个氧亚甲基信号 δC 64.4 (t)。
另外，在 1H-NMR 和 13C-NMR 谱上还可观察到 5
个糖基端基碳及相应氢质子的信号 δC 107.3 (d),
105.6 (d), 105.4 (d), 101.3 (d), 94.8 (d)；δH 5.01 (1H,
d, J = 6.7 Hz), 5.11 (1H, d, J = 7.7 Hz), 5.06 (1H, d,
J = 7.7 Hz), 6.42 (1H, brs), 6.05 (1H, d, J = 8.1 Hz)，
提示可能为三萜皂苷。其苷元部分的核磁数据与已
知苷元 presenegenin[10]比较发现，两者基本相同，
说明化合物 1 的苷元为 presenegenin。糖基部分的
化学位移由 HMQC、HMBC、TOCSY 谱并结合文
献数据[9-10]得到归属，其碳、氢信号及端基氢的耦
合常数与化合物 crotalarioside B[9]相比较，发现其结
构非常相似，只是化合物 crotalarioside B 苷元 2 位
的羰基在化合物 1中被羟基取代，其糖基部分几乎
一致，故推断化合物 1 的糖基种类及构型与
crotalarioside B 完全相同，为 β-D-葡萄糖、β-D-木
糖、α-L-鼠李糖和 β-D-岩藻糖。糖基的连接次序可
通过 HMBC 谱来确定。在 HMBC 谱（图 1）可看
出：葡萄糖基的 H-1′ [δH 5.06 (1H, d, J = 7.7 Hz)] 与
苷元 C-3 [δC 86.1 (d)] 相关，岩藻糖基的 H-1″ [δH
6.05 (1H, d, J = 8.1 Hz)] 与苷元 C-28 [δC 176.8 (s)]
相关，鼠李糖基的 H-1′′′ [δH 6.42 (1H, brs)] 与岩藻
糖基的 C-2″ [δC 72.8 (d)] 相关，木糖基的 H-1′′′′ [δH
5.01 (1H, d, J = 6.7 Hz)] 与鼠李糖基的 C-4′′′ [δC
84.7 (d)] 相关，另外 1 个葡萄糖基的 H-1′′′′′ [δH 5.11
(1H, d, J = 7.7 Hz)] 与岩藻糖基的 C-3″ [δC 85.5 (d)]
相关。综上所述，化合物 1的结构鉴定为 3-O-β-D-
葡萄糖基远志皂苷元 28-O-β-D-木糖基-(1→4)-α-L-
鼠李糖基-(1→2)-[β-D-葡萄糖基-(1→3)]-β-D-岩藻
糖基酯，命名为西南远志苷 C。
化合物 2：白色粉末；高分辨质谱 HR-FAB-MS
给出分子离子峰 m/z 1 467.358 2 [M－H]−（计算值
1 467.355 7，分子式 C71H103O32）。 KBrmaxIR ν (cm−1): 3 430,
2 932, 1 720, 1 637, 1 260, 1 075。其 1H-NMR 和
13C-NMR数据与化合物 1比较发现，两者非常相似，
只是化合物 2中出现 1 个乙酰基和 1 对对甲氧基肉
桂酰基顺反异构体信号（表 1、2）。分析发现，正
是由于这对顺反异构取代基的存在，才使糖基部分
出现双峰或细微裂分现象，苷元部分由于距离较远，
影响不大，但也有一些氢谱信号出现裂分。糖基部
分的化学位移由 HMQC、HMBC、TOCSY 谱并结合
文献数据[9-10]得到归属。通过与化合物 1对照可知，
糖基的种类和连接次序完全与化合物 1相同，但连
接在苷元 C-28 位上的岩藻糖基和葡萄糖基的化学
位移有所改变。在 HMBC 谱上可观察到以下远程相
关：葡萄糖基的 H-6′′′′′ (δH 4.70, 5.00) 与乙酰基羰
基碳 [δC 170.9/171.1 (s)] 相关；岩藻糖基 H-4″ [δC
73.6/73.4 (d)] 与对甲氧基肉桂酰基羰基碳 [δC
55.3/55.4 (q)] 相关，而且葡萄糖基 C-6′′′′′和岩藻糖
基 C-4″分别向低场移至 δC 64.0, 74.3/74.2，说明此
葡萄糖基的 6 位被乙酰基取代，而对甲氧基肉桂酰
基连接在岩藻糖基 4 位上。综上所述，化合物 2为
立体异构混合体，采用 HPLC 分析发现其表现为 2
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个峰，故以乙腈-0.1%醋酸水溶液（39∶61）为流动
相，用半制备 HPLC（Zorbax SB-C18）分离，结果
发现 2 个峰之间互变，存在动态平衡，无法使其分
开，最后只能以立体异构混合体形式得到，其结构
鉴定为3-O-β-D-葡萄糖基远志皂苷元28-O-β-D-木糖
基- (1→4)-α-L-鼠李糖基-(1→2)-[6-O-乙酰基- β-D-葡
萄糖基-(1→3)]-[4-O-(E/Z)-对甲氧基肉桂酰基]-β-D-
岩藻糖基酯，命名为 (E/Z)-西南远志苷 D。
化合物 3：白色粉末；高分辨质谱 HR-FAB-MS
给出分子离子峰 m/z 1 497.315 6 [M－H]−（计算值
1 497.312 4，分子式 C72H105O33）。 KBrmaxIR ν (cm−1):
3 431, 2928, 1 719, 1 636, 1 258, 1 074。相对分子质
表 1 化合物 1～4的 13C-NMR数据 (125 MHz, C5D5N)
Table 1 13C-NMR spectral data of compounds 1—4 (125 MHz, C5D5N)
碳位 1 2 3 4 碳位 1 2 3 4
1 44.3 t 44.3 t 44.3 t 44.2 t 2″ 72.8 d 73.6/73.4 d 73.4/73.0 d 73.4/73.2 d
2 70.4 d 70.4 d 70.4 d 70.4 d 3″ 85.5 d 82.5/82.7 d 82.4/83.1 d 82.3/83.2 d
3 86.1 d 86.1 d 86.2 d 86.1 d 4″ 72.4 d 74.3/74.2 d 74.4/74.1 d 74.5/74.2 d
4 52.9 s 52.9 s 53.0 s 52.9 s 5″ 72.0 d 71.1 d 71.2/71.0 d 71.1/71.0 d
5 52.6 d 52.5 d 52.5 d 52.5 d 6″ 16.9 q 16.9/17.0 q 16.7/16.9 q 16.9/17.1 q
6 21.5 t 21.4 t 21.5 t 21.4 t Rha-1′′′ 101.3 d 101.7 d 101.6 d 101.3/101.2 d
7 33.8 t 33.8 t 33.7 t 33.7 t 2′′′ 72.0 d 71.9 d 71.9 d 71.9 d
8 41.2 s 41.2 s 41.2 s 41.2 s 3′′′ 72.4 d 72.3 d 72.4 d 72.4 d
9 49.3 d 49.4 d 49.3 d 49.3 d 4′′′ 84.7 d 84.6 d 84.7 d 84.7 d
10 37.1 s 37.1 s 37.1 s 37.1 s 5′′′ 68.4 d 68.7 d 68.6 d 68.6 d
11 23.5 t 23.7 t 23.6 t 23.6 t 6′′′ 18.7 q 18.7/18.8 q 18.8 q 18.8 q
12 127.9 d 127.9 d 128.0 d 127.9 d Xyl-1′′′′ 107.3 d 107.3 d 107.3 d 107.3 d
13 138.9 s 139.0 s 138.9 s 138.9 s 2′′′′ 76.1 d 76.1 d 76.1 d 76.1 d
14 46.9 s 47.1 s 47.1 s 47.0 s 3′′′′ 78.7 d 78.7 d 78.7 d 78.7 d
15 24.6 t 24.6 t 24.6 t 24.5 t 4′′′′ 70.9 d 70.9 d 70.7 d 70.9 d
16 24.0 t 24.1 t 24.1 t 24.0 t 5′′′′ 67.5 t 67.4 t 67.5 t 67.5 t
17 48.0 s 48.1 s 48.1 s 48.0 s Glc-1′′′′′ 105.6 d 105.7/105.5 d 105.6/105.5 d 105.6/105.5 d
18 42.1 d 42.1 d 42.0 d 42.0 d 2′′′′′ 75.0 d 75.1 d 75.0 d 75.1/75.0 d
19 45.4 t 45.5 t 45.4 t 45.3 t 3′′′′′ 78.6 d 78.3 d 78.3 d 78.4 d
20 30.8 s 30.8 s 30.8 s 30.7 s 4′′′′′ 71.6 d 71.7/71.3 d 71.6/71.2 d 71.6/71.2 d
21 33.8 t 33.9 t 33.8 t 33.7 t 5′′′′′ 78.6 d 75.3 d 75.2 d 75.2 d
22 32.3 t 32.4 t 32.4 t 32.3 t 6′′′′′ 62.7 t 64.0 t 64.0 t 63.9/64.1 t
23 181.1 s 181.0 s 181.2 s 180.9 s CH3CO 170.9/171.1 s 170.9/171.1 s 170.9/171.1 s
24 14.3 s 14.2 s 14.3 s 14.3 s CH3CO 20.9 q 20.9/21.0 q 20.9/21.0 q
25 17.5 s 17.5 s 17.6 s 17.5 s cinnamonyl-1′ 165.9/166.7 s 165.9/166.8 s 165.5/166.6 s
26 18.8 s 18.9 s 18.9 s 18.8 s 2′ 117.2/116.4 d 117.0/116.3 d 118.5/117.8 d
27 64.4 t 64.5 t 64.5 t 64.5 t 3′ 143.2/145.0 d 144.3/145.6 d 144.7/145.7 d
28 176.8 s 176.6 s 176.7 s 176.7 s 1″ 127.9/127.6 s 128.1/127.9 s 130.5/130.4 s
29 33.1 s 33.1 s 33.1 s 33.1 s 2″ 133.1/130.4 d 115.1/111.2 d 109.4/106.4 d
30 24.0 s 24.1 s 24.1 s 24.1 s 3″ 114.1/114.8 d 149.5/150.1 s 153.3/154.1 s
Glc-1′ 105.4 d 105.3 d 105.3 d 105.4 d 4″ 161.1/162.0 s 151.3/152.2 s 140.3/141.0 s
2′ 75.3 d 75.3 d 75.3 d 75.3 d 5″ 114.1/114.8 d 111.7/112.2 d 153.3/154.1 s
3′ 78.4 d 78.2 d 78.2 d 78.1 d 6″ 133.1/130.4 d 125.8/123.4 d 109.4/106.4 d
4′ 71.6 d 71.7 d 71.6 d 71.6 d 3″-OCH3 56.1/56.4 q 56.3 q
5′ 78.4 d 78.3 d 78.3 d 78.4 d 4″-OCH3 55.3/55.4 q 55.9/56.1 q 60.6/60.7 q
6′ 62.6 t 62.8 t 62.7 t 62.7 t 5″-OCH3 56.3 q
Fuc-1″ 94.8 d 94.7 d 94.6 d 94.6 d

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表 2 化合物 1～4的 1H-NMR数据 (500 MHz, C5D5N)
Table 2 1H-NMR spectral data of compounds 1—4 (500 MHz, C5D5N)
碳位 1 2 3 4
2 4.71 (1H, brs) 4.71 (1H, m) 4.71* 4.71*
3 4.60 (1H, d, J = 3.2 Hz) 4.62 (1H, brs) 4.61 (1H, d, J = 3.0 Hz) 4.61 (1H, brs)
5 2.07* 2.10* 2.10* 2.10*
12 5.79 (1H, m) 5.79/5.82 (1H, brs) 5.79/5.81 (1H, brs) 5.78/5.81 (1H, brs)
18 3.20 (1H, dd, J = 14.0, 4.0 Hz) 3.19/3.21 (1H, dd, J = 14.0, 4.0 Hz) 3.19/3.22 (1H, dd, J = 14.0, 4.0 Hz) 3.19/3.21 (1H, dd, J = 14.0, 4.0 Hz)
24 1.95 (3H, s) 1.96 (3H, s) 1.93 (3H, s) 1.95 (3H, s)
25 1.55 (3H, s) 1.56 (3H, s) 1.54 (3H, s) 1.55 (3H, s)
26 1.13 (3H, s) 1.13 (3H, s) 1.13 (3H, s) 1.12 (3H, s)
27 3.78 (1H, d, J = 12.0 Hz),
4.04 (1H, d, J = 12.0 Hz)
3.79 (1H, brd, J = 10.7 Hz), 4.05* 3.80 (1H, d, J = 11.2 Hz), 4.06* 3.78 (1H, d, J = 11.2 Hz), 4.05*
29 0.75 (3H, s) 0.75/0.73 (3H, s) 0.77 (3H, s) 0.75/0.74 (3H, s)
30 0.87 (3H, s) 0.90/0.89 (3H, s) 0.92/0.90 (3H, s) 0.90/0.89 (3H, s)
Glc-1′ 5.06 (1H, d, J = 7.7 Hz) 5.05 (1H, d, 7.5 Hz) 5.01* 5.02*
6′ 4.31*, 4.48* 4.30 (1H, dd, J = 2.0, 5.0 Hz),
4.48*
4.28 (1H, dd, J = 2.0, 5.0 Hz),
4.45*
4.30 (1H, dd, J = 11.8, 5.0 Hz),
4.48 (1H, dd, J = 11.8, 2.0 Hz)
Fuc-1″ 6.05 (1H, d, J = 8.1 Hz) 6.14/6.19 (1H, d, J = 8.1 Hz) 6.14/6.17 (1H, d, J = 8.0 Hz) 6.14/6.18 (1H, d, J = 8.0 Hz)
6″ 1.39 (3H, d, J = 6.2 Hz) 1.33/1.37 (3H, d, J = 6.3 Hz) 1.33 (3H, d, J = 6.0 Hz)/
1.38 (3H, d, J = 5.8 Hz)
1.33/1.38 (3H, d, J = 6.2 Hz)
Rha-1′′′ 6.42 (1H, brs) 6.40/6.51 (1H, brs) 6.41/6.52 (1H, brs) 6.40/6.50 (1H, brs)
6′′′ 1.67 (3H, d, J = 6.0 Hz) 1.76 (3H, d, J = 6.1 Hz)/
1.80 (3H, d, J = 5.9 Hz)
1.72 (3H, d, J = 5.8 Hz)/
1.77 (3H, d, J = 5.9 Hz)
1.73 (3H, d, J = 6.0 Hz)/
1.78 (3H, d, J = 5.9 Hz)
Xyl-1′′′′ 5.01 (1H, d, J = 6.7 Hz) 5.01 (1H, d, J = 6.8 Hz) 5.01* 5.02*
Glc-1′′′′′ 5.11 (1H, d, J = 7.7 Hz) 5.08 (1H, d, J = 7.5 Hz)/5.09* 5.02*/5.03* 5.04*/5.06* (1H, d, J = 7.5 Hz)
6′′′′′ 4.29*, 4.46* 4.70*, 5.00* 4.67*, 5.01* 4.69*, 5.01*
Ac 2.06 (3H, s) 2.05/2.07 (3H, s) 2.02/2.06 (3H, s)
cinnamonyl-2′ 5.88 (1H, d, J = 13.1 Hz)/
6.47 (1H, d, J = 15.8 Hz)
6.01 (1H, d, J = 13.2 Hz)/
6.52 (1H, d, J = 15.8 Hz)
5.94 (1H, d, J = 12.5 Hz)/
6.57 (1H, d, J = 15.8 Hz)
3′ 6.66 (1H, d, J = 13.1 Hz)/
7.83 (1H, d, J = 15.8 Hz)
6.62 (1H, d, J = 13.2 Hz)/
7.88 (1H, d, J = 15.8 Hz)
6.81 (1H, d, J = 12.5 Hz)/
7.84 (1H, d, J = 15.8 Hz)
2″ 7.94/7.37 (1H, d, J = 8.7 Hz) 7.46/7.08 (1H, d, J = 2.0 Hz) 7.39/6.78 (1H, s)
3″ 6.96 (1H, d, J = 8.7 Hz)
5″ 6.96 (1H, d, J = 8.7 Hz) 6.92 (1H, d, J = 8.5 Hz)
6″ 7.94/7.37 (1H, d, J = 8.7 Hz) 7.40/7.05 (1H, dd, J = 8.1, 2.0 Hz) 7.39/6.78 (1H, s)
3″-OCH3 3.85/3.79 (3H, s) 3.82/3.78 (3H, s)
4″-OCH3 3.60/3.65 (3H, s) 3.70/3.74 (3H, s) 3.84/3.88 (3H, s)
5″-OCH3 3.82/3.78 (3H, s)
*与其他信号重叠
*Overlapping with other signals
量比化合物 2多 30。仔细比较化合物 3和 2的 NMR
数据（表 1、2）发现，两者结构几乎相同，只是化
合物 3中连接在岩藻糖基 4 位上的肉桂酰基有 2 个
甲氧基取代，从苯环上氢的耦合裂分可看出为
3″,4″-二甲氧基肉桂酰基，且也是以顺反异构体的形
式存在，与化合物 2情况一样，用半制备 HPLC 分
离也无法使其分开。所以，化合物 3结构可鉴定为
3-O-β-D-葡萄糖基远志皂苷元 28-O-β-D-木糖基-
(1→4)-α-L-鼠李糖基-(1→2)-[6-O-乙酰基-β-D-葡萄
糖基 -(1→3)]-[4-O-(E/Z)-3″,4″- 二甲氧基肉桂酰
基]-β-D-岩藻糖基酯，命名为 (E/Z)-西南远志苷 E。
化合物 4：白色粉末；高分辨质谱 HR-FAB-MS
给出分子离子峰 m/z 1 527.428 5 [M－H]−（计算值
1 527.427 0，分子式C73H107O34）。 KBrmaxIR ν (cm−1): 3 425,
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2 930, 1 720, 1 636, 1 259, 1 050。相对分子质量比化
合物 2多 60。仔细比较化合物 4和 2的核磁数据发
现，两者结构几乎相同，只是化合物 4中连接在岩
藻糖基 4 位上的肉桂酰基有 3 个甲氧基取代，苯环
上氢只出现 1 个单峰，可推出为 3″,4″,5″-三甲氧基
肉桂酰基，且也是以顺反异构体的形式存在，与化
合物 2情况一样，用 RP-18 柱 HPLC 制备分离也无
法使其分开。所以，化合物 4结构可鉴定为 3-O-β-D-
葡萄糖基远志皂苷元 28-O-β-D-木糖基-(1→4)-α-L-
鼠李糖基 -(1→2)-[6-O- 乙酰基 -β-D- 葡萄糖基 -
(1→3)]-[4-O-(E/Z)-3″,4″,5″-三甲氧基肉桂酰基]-β-
D-岩藻糖基酯，命名为 (E/Z)-西南远志苷 F。
化合物 2～4 均是以顺反异构体形式得到，在
温度、光化等条件下碳碳双键有可能会发生互变，
具体原因需做进一步研究。若找到互变原因，控制
条件后，或可运用反相 HPLC（C18柱）制备分离。
参考文献
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