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山茶叶化学成分研究( )
金哲雄,曲中原*
(哈尔滨商业大学药学院, 黑龙江 哈尔滨 150076)
摘 要: 目的 研究山茶 Camellia j ap onica 叶的化学成分。方法 采用各种现代色谱手段对其化学成分进行分离,
利用理化性质结合光谱数据鉴定化合物。结果 分离鉴定了 11 个化合物, 分别为槲皮素( 1)、( - )表儿茶素( 2)、大花
新哨呐草素(特利马素 , 3)、小木麻黄素( 4)、1, 2, 3, 4, 6五没食子酰基D葡萄糖( 5)、英国栎精( 6)、榛子素 A( 7)、木
麻黄素( 8)、山茶鞣质 A( 9)、山茶鞣质 B( 10)、山茶鞣质 C( 11)。结论 以上化合物均为首次从山茶叶中分离得到。
关键词:山茶科; 山茶叶;山茶鞣质
中图分类号: R284 1 文献标识码: A 文章编号: 02532670( 2010) 07106805
山茶叶 Camel l ia j ap onica L 为山茶科植物山
茶的叶。主产于我国江苏、浙江、云南、四川等地区。
民间用于治疗吐血、衄血、肠风下血、赤痢、痔疮出
血、妇人血崩及乳糜血尿等疾病[ 1]。国外报道山茶
叶中的鞣质成分对动物的皮肤癌和肠癌有明显的抑
制作用[ 2]。为了开发利用山茶植物资源, 寻找其活
性成分,本实验对购自云南的山茶叶的化学成分进
行了系统研究, 从中得到 11个化合物, 分别鉴定为
槲皮素( quercetin, 1)、( - )表儿茶素 [ ( - ) epicate
chin, 2]、大花新哨呐草素 (特利马素 , tellima
g randin , 3)、小木麻黄素( st rict inin, 4)、1, 2, 3, 4,
6五没食子酰基D葡萄糖( 1, 2, 3, 4, 6pentaO
galloy lDg lucose, 5)、英国栎精 ( pedunculag in,
6)、榛子素 A( heterophy lliin A, 7)、木麻黄素( casu
ariin, 8)、山茶鞣质 A( camelliatnnin A, 9)、山茶鞣
质 B( camelliatannin B, 10)、山茶鞣质 C( camel lia
tannin C, 11)。以上化合物均为首次从山茶叶中分
离得到。
1 仪器与材料
Bruker AM 600 型 NMR 测试仪; Shimadzu
U V180型紫外测定仪; JEOL GE XHX100M S 仪;
HL ! 2自动流份收集仪恒流泵, 产于上海市沪西机
器厂; AFQ旋转薄膜蒸发仪,产于天津玻璃仪器厂。
Diaion HP20大孔吸附树脂日本三菱公司; M CI
gel CHPHW40, 日本 T OSOH 公司; Sephadex
LH20 凝胶, Amersham Pharmacia Biotech 公司。
山茶叶于 2005年 12月购于云南省昆明市中药材市
场,由哈尔滨商业大学药学院中药鉴定教研室张德
连教授鉴定, 该药材为山茶科植物山茶 Camel l ia
j ap onica L 干燥叶,样品现存于哈尔滨商业大学中
药标本室。
2 提取与分离
山茶叶 2 kg,用 70%丙酮破碎提取, 滤过,提取
液于 40 ∀ 真空浓缩后, 用乙醚、醋酸乙酯萃取。得
到乙醚提取物 13 g,醋酸乙酯提取物 45 g。醋酸乙
酯提取物用 Diaion HP20 柱色谱分离, 以乙醇水
#1068# 中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 41 卷第 7 期 2010 年 7 月
* 收稿日期: 20091120 基金项目:黑龙江省留学回国人员重点科技项目(黑人发[ 2009] 23号)作者简介:金哲雄,黑龙江哈尔滨市人,博士,教授、博士生导师,长期从事中药化学成分及其质量标准化研究。
T el: ( 0451) 84806033 Email: jinaipu@ vip 163 com
( 20% ∃40% ∃ 60% ∃80%)梯度洗脱,得到 20%乙
醇提取物 23 6 g。取乙醇提取物 20 g, 用 Toyope
arl HW40柱色谱分离, 以甲醇水( 3 % 7∃ 4 % 6 ∃
6%4 ∃ 7 % 3)梯度洗脱, 得到 4 个组分 ( F r
1 866 mg; Fr 4 218mg; Fr & 1 700 mg; Fr ∋
1 300 mg)。Fr 经 MCIgel CHP20P 柱色谱反
复分离得到化合物 1 ( 134 mg )、2( 130 mg )、4 ( 89
mg) ; Fr 经 Toyopearl HW40柱色谱反复分离
得到化合物 7( 69 mg ) , 8( 123 mg )、10( 110 mg )、11
( 105 mg ) ; Fr &经 Sephadex LH20柱色谱反复分
离得到化合物 9( 100 mg)、3( 56 mg )、5( 47 mg ) ; Fr
∋经 T oyopear l HW40、Sephadex LH20反复柱色
谱分离,得到化合物 6( 66 mg )。正相 HPLC 采用
Waters M 4液相色谱仪, 柱 Zo rbax SIL ( 150 mm (
4 6 mm, 5 m) ,检测波长 280 nm ,室温, 体积流量
2 5 mL/ m in,流动相: 环己烷甲醇四氢呋喃甲酸
( 55% 33% 11% 1)草酸 450 mg/ L。反相 HPLC 采
用 Shimadzu LC6A 液相色谱仪, 柱 Lichiro spher
Rp18( 250 mm ( 4 mm, 5 m) , 检测波长 280 nm,
温度 40 ∀ , 流动相: 磷酸缓冲液乙醇醋酸乙酯
( 85% 10% 5) ,体积流量 1 1 mL/ min。
3 结构鉴定
化合物 1:淡黄色无定形粉末(丙酮) ,其分子式
为 C15H 10O 7 , FABMS m/ z : 325 [ M + Na ] + ;
1
HNMR ( Me2COd6 + D2O, 300 MHz ) : 6 23
( 1H , d, J= 2 1 Hz, H6) , 6 49( 1H , d, J = 2 1 Hz,
H8) , 6 95 ( 1H , d, J = 8 7 Hz, H5)) , 7 63( 1H ,
dd, J = 2 1, 8 7 Hz, H6)) , 7 76 ( 1H , d, J =
2 1 Hz, H2)) , 13 02 ( 1H , s, 5OH ) , 10 12( 1H ,
br s, 7OH ) , 9 90 ( 3H , br s, 3, 3), 4)OH ) ;
13 CNMR( M e2 COd6+ D2O, 126 MHz) : 147 1( C
2) , 135 9( C3) , 176 9( C4) , 156 4( C5) , 99 7( C
6) , 165 1( C7) , 95 3( C8) , 162 4( C9) , 105 2( C
10) , 122 5( C1)) , 114 6( C2)) , 146 2( C3)) , 148 2
( C4)) , 112 4( C5)) , 119 3( C6))。以上数据与文
献报道一致 [ 3] ,故确定其为槲皮素。
化合物 2:浅棕色无定形粉末(丙酮) ,与三氯化
铁试剂反应显蓝色, 其分子式为C15H 14O6 , FABMS
m/ z : 313[ M + Na]
+
;
1
HNMR( Me2COd6 + D2O,
300 MHz) : 4 85( 1H , s, br, H2) , 4 18( 1H , m, H
3) , 2 83 ( 1H , dd, J = 4 5, 16 5 Hz, H4) , 2 71
( 1H , s, dd, J= 3 0, 16 5 Hz, H4) , 6 00( 1H , s, d,
J= 2 5 Hz, H6) , 5 90 ( 1H , s, d, J= 2 5 Hz,
H8) , 7 03( 1H , s, d, J= 2 Hz, H2)) , 6 77( 1H , s,
d, J = 8 0 H z, H5)) , 6 81 ( 1H , dd, J= 2 0,
8 0 Hz, H6))。13CNMR ( M e2COd6 + D2O, 126
MHz) : 79 2 ( C2) , 66 7 ( C3) , 28 7( C4) , 99 5
( C4a) , 157 4( C5) , 95 9( C6) , 157 3( C7) , 95 3
( C8) , 156 8 ( C8a) , 131 6 ( C1)) , 115 0 ( C2)) ,
145 2( C3)) , 145 1( C4)) , 115 3( C5)) , 119 0 ( C
6))。以上数据与文献报道一致[ 4] , 故确定其为( - )
表儿茶素。
化合物 3: 浅棕色无定形粉末(丙酮) , 与三氯化
铁试剂反应显蓝色,明胶试剂反应阳性,其分子式为
C41H 30O 26 , FABMS m/ z : 961[ M+ Na] + ; 1HNMR
( Me2COd6 + D2O, 600 MHz) : 7 09, 6 99, 6 96
( 2H , s, g alloyl ) , 6 20( 1H , d, J = 8 0 H z, Glu1) ,
5 58( 1H , dd, J= 8 0, 9 5 Hz, Glu2) , 5 83( 1H , t,
J= 9 5 Hz, Glu3) , 5 20 ( 1H , t, J= 9 5 Hz,
Glu4) , 4 54( 1H , dd, J= 6 0, 9 5 Hz, Glu5) , 5 36
( 1H , dd, J= 6 0, 13 0 Hz, Glu6) , 3 87( 1H , d, J=
13 0 Hz, Glu6)。13CNMR ( Me2COd6 + D2O, 126
MHz) : 93 8( Glu1) , 71 8( Glu2) , 73 3( Glu3) ,
70 8( Glu4) , 73 1 ( Glu5) , 63 0 ( Glu6) , 166 8,
168 2, 166 7, 166 2, 166 0( ester car bonyl )。以上
数据与文献报道一致[ 5] ,故确定其为特利马素 。
化合物 4: 浅棕色无定形粉末(丙酮) , 与三氯化
铁试剂反应显蓝色,明胶试剂反应阳性,其分子式为
C27H 22O 18 , FABMS m/ z : 657[ M+ Na] + ; 1HNMR
( M e2 COd6 + D2O, 600 MHz) : 7 15 ( 2H , s, g al
loy l) , 6 70, 6 55( 1H , s, HHDP) , 5 71( 1H , d, J=
8 0 Hz, Glu1) , 3 67 ( 1H , dd, J= 8 0, 9 0 Hz,
Glu2) , 3 80 ( 1H , dd, J= 9 0, 10 0 Hz, Glu3) ,
4 88( 1H , t, J= 10 0 Hz, Glu4) , 4 08( 1H , dd, J=
6 5, 10 0 Hz, Glu5) , 5 30 ( 1H , dd, J= 6 5,
13 5 Hz, Glu6) , 3 75( 1H , d, J= 13 5 Hz, Glu6)。
13CNMR ( Me2COd6 + D2O, 126 MHz ) : 92 0
( Glu1) , 75 8( Glu2) , 77 2( Glu3) , 69 0( Glu4) ,
73 1 ( Glu5) , 63 0 ( Glu6 ) , 166 8, 166 4, 166 1
( ester carbonyl)。以上数据与文献报道一致[ 6] , 故
确定其为小木麻黄素。
化合物 5: 浅棕色无定形粉末(丙酮) , 与三氯化
铁试剂反应显蓝色,明胶试剂反应阳性,其分子式为
C41H 32O 26 , FABMS m/ z : 963[ M+ Na] + ; 1HNMR
( M e2 COd6+ D2O, 600 MHz) : 7 15, 7 10, 7 05,
6 99, 6 96 ( 2H , s, g alloy l ( 5 ) , 6 29 ( 1H , d, J=
8 5 Hz, Glu1) , 5 67 ( 1H , dd, J= 8 5, 10 0 Hz,
Glu2) , 6 00 ( 1H , t , J = 10 0 Hz, Glu3) , 5 56
#1069#中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 41 卷第 7 期 2010 年 7 月
( 1H , t, J= 10 0 Hz, Glu4) , 4 54 ( 1H , ddd, J =
2 0, 5 0, 10 0 Hz, Glu5) , 4 58( 1H , dd, J= 2 0,
12 0 Hz, Glu6) , 4 31 ( 1H , dd, J= 5 6, 10 0 Hz,
Glu6) , 13CNMR( M e2COd6 + D 2O, 126 MHz) :
93 4 ( Glu1 ) , 74 9 ( Glu2) , 74 4 ( Glu3 ) , 69 5
( Glu4) , 72 1( Glu5) , 62 9( Glu6) , 166 9, 166 5,
166 1, 165 8, 165 4( ester carbonyl)。以上数据与
文献报道一致[ 7] ,故确定其为 1, 2, 3, 4, 6五没食子
酰基D葡萄糖。
化合物 6:浅棕色无定形粉末(丙酮) ,与三氯化
铁试剂反应显蓝色, 明胶试剂反应阳性, 其分子式为
C34H24O22 , FABMS m/ z : 807[ M + Na] + ; 1HNMR
( Me2COd6 + D2O, 600 MHz) : 6 63, 6 62( 1H in
to tal) , 6 58, 6 58( 1H in to tal ) , 6 53, 6 49 ( 1H in
to tal) , 6 31, 6 30( 1H in total) , 5 40 ( 1H , d, J =
3 9 Hz, Glc1!) , 5 01( 1H , d, J = 8 1 Hz, Glu1) ,
5 02( 1H , dd, J = 3 9, 10 2 Hz, Glu2!) , 4 81( 1H ,
dd, J = 8 1, 9 0 H z, Glu2) , 5 41 ( 1H , d, J =
10 2 Hz, Glu3!) , 5 18( 1H , dd, J= 9 0, 10 2 Hz,
Glu3) , 5 04 ( 1H , t , J= 10 2 Hz, Glu4!) , 5 03
( 1H , t, J= 10 2 Hz, Glu4) , 4 55 ( 1H , m, Glu
5!) , 4 16( 1H , m, Glu5) , 5 20( 1H , dd, J = 6 9,
13 2 Hz, Glu6!) , 5 24( 1H , dd, J= 6 9, 13 2 Hz,
Glu6) , 3 74 ( 1H , d, J= 13 2 Hz, Glu6!) , 3 81
( 1H , d, J= 13 2 Hz, Glu6)。13 CNMR ( Me2CO
d6+ D 2O, 126 MHz) : 91 4 ( Glu1!) , 95 1 ( Glu
1) , 75 4 ( Glu2!) , 78 1 ( Glu2) , 75 6( Glu3!) ,
77 4( Glu3) , 69 6 ( Glu4!) , 69 5( Glu4) , 67 1
( Glu5!) , 72 6( Glu5) , 63 4( Glu6!) , 63 5( Glu
6)。以上数据与文献报道一致[ 6] ,故确定其为英国
栎精。
化合物 7:浅棕色无定形粉末(丙酮) ,与三氯化
铁试剂反应显蓝色, 明胶试剂反应阳性。FABMS
m/ z : 809[ M + Na] + ; C34H 26O26 , 1HNMR( Me2CO
d6+ D 2O, 600 MHz) : 7 24, 7 03( 2H , s, gallo yl (
2) , 6 62, 6 48 ( 1H , s, HHDP) , 6 43 ( 1H , d, J =
4 0 Hz, Glu1) , 4 22 ( 1H , dd, J= 4 0, 10 0 Hz,
Glu2) , 5 56 ( 1H , t, J= 10 0 H z, Glu3) , 5 06
( 1H , t , J = 10 0 H z, Glu4) , 4 57( 1H , dd, J= 6 5,
10 0 Hz, Glu5) , 5 26 ( 1H , dd, J= 6 5, 13 5 Hz,
Glu6) , 3 75( 1H , d, J= 13 5 Hz, Glu6) , 13CNMR
( Me2COd6 + D2O, 126 MHz) : 92 9( Glu1) , 70 3
( Glu2) , 74 3( Glu3) , 70 6( Glu4) , 70 5( Glu5) ,
63 3( Glu6) , 165 4, 167 2, 167 7, 168 3( estr car
bony l)。以上数据与文献报道一致 [ 8] , 故确定其为
榛子素 A。
化合物 8: 浅棕色无定形粉末(丙酮) , 与三氯化
铁试剂反应显蓝色,明胶试剂反应阳性,其分子式为
C34H 24O 22 , FABMS m/ z : 807[ M+ Na] + ; 1HNMR
( Me2COd6 + D2O, 600 MHz) : 6 73, 6 50, 6 36
( 1H , s, HHDP) , 5 54( 1H , d, J= 4 80 Hz, Glu1) ,
4 64( 1H , dd, J= 2 4 4 8 H z, Glu2) , 5 46( 1H , d,
J= 2 4 Hz, Glu3) , 5 07( 1H , dd, J= 2 4, 8 1 Hz,
Glu4) , 4 08( 1H , dd, J= 3 0, 8 1 Hz, Glu5) , 4 68
( 1H , dd, J= 3 0, 12 3 Hz, Glu6) , 3 81( 1H , d, J=
12 3 Hz, Glu6) , 13CNMR ( Me2COd6 + D2O, 126
MHz)数据见表 1。以上数据与文献报道一致[ 6] ,故
确定其为木麻黄素。
化合物 9: 浅棕色无定形粉末(丙酮) , 与三氯化
铁试剂反应显蓝色,明胶试剂反应阳性,其分子式为
C49H 36O 27 , FABMS m/ z : 1 057 [ M + H ] + ;
1
HNMR ( M e2 COd6 + D2O, 600 MHz ) : 6 26,
6 47, 6 65( 1H , s, HHDP ( 2) , 5 03( 1H , br, s, Ec
2) , 4 24 ( 1H , br, s, Ec3) , 2 85 ( 1H , br, dd, J=
3 5, 16 Hz, Ec4) , 2 73 ( 1H , br, d, J= 16 Hz,
Ec4) , 5 91 ( 1H , s, Ec6) , 7 18( 1H , br, s, Ec2)) ,
6 93( 1H , br, d, J = 8 Hz, Ec5)) , 6 83( 1H , br, d,
J= 8 H z, Ec6)) , 4 71( 1H , br, s, Glu1) , 4 93( 1H ,
br, s, Glu2 ) , 4 99 ( 1H , br, d, J= 3 H z, Glu3) ,
5 07( 1H , br, dd, J= 3 0, 7 0 Hz, Glu4) , 3 81
( 1H , d, J = 7 0 Hz, Glu5) , 4 48 ( 1H , br, d, J=
12 0 Hz, Glu6) , 3 38 ( 1H , br, d, J= 12 Hz,
Glu6)。13CNMR( M e2 COd6 + D2O, 126 MHz)数
据见表 1。以上数据与文献报道一致 [ 9] , 故确定其
为山茶鞣质 A。
化合物 10:浅棕色无定形粉末(丙酮) , 与三氯
化铁试剂反应显蓝色, 明胶试剂反应阳性, 其分子式
为 C49H 36O 27 , FABMS m/ z : 1 057 [ M + H ] + ;
1HNMR ( M e2 COd6 + D2O, 600 MHz ) : 6 47,
6 53, 6 80( 1H , s, HHDP ( 2) , 4 78( 1H , br, s, Ec
2) , 4 15( 1H , m , Ec3) , 2 82( 1H , br, dd, J= 3 5,
16 0 Hz, Ec4) , 2 67 ( 1H , br, d, J = 16 0 Hz,
Ec4) , 5 98( 1H , s, Ec8) , 7 01( 1H , d, J= 1 5 Hz,
Ec2)) , 6 74( 1H , d, J = 8 5 Hz, Ec5)) , 6 79( 1H ,
dd, J = 1 5, 8 5 Hz, Ec6)) , 4 66 ( 1H , d, J=
1 0 Hz, Glu1) , 4 82 ( 1H , dd, J= 1 0, 2 5 Hz,
Glu2) , 5 21( 1H , t , J= 2 5 Hz, Glu3) , 5 27( 1H ,
dd , J= 2 5, 8 0 Hz, Glu4) , 4 12 ( 1H , ddd , J=
#1070# 中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 41 卷第 7 期 2010 年 7 月
表 1 化合物 8~ 11的核磁共振碳谱数据
Table 1 13CNMR Data of compounds 8- 11
碳位 8 9 10 11
Glucose C1 67 7 38 2 381 683
C2 76 9 80 3 815 786
C3 70 7 76 5 764 765
C4 77 1 75 8 759 722
C5 68 4 69 2 686 691
C6 68 1 67 1 679 679
HHDP C1, 1) 115 1 115 9 115 4 115 6 1154 115 8 1149 116 8
116 3 116 6 115 7 116 9 1159 117 0 1139 114 1
C2, 2) 120 5 125 5 122 2 124 2 1224 124 0 1249 127 2
127 4 127 6 125 9 127 2 1259 127 4 1275 127 6
C3, 3) 105 1 106 9 105 2 107 4 1058 107 3 1067 109 1
108 3 115 9 108 6 128 0 1089 128 1 1075 107 9
C4, 4) 145 0 145 1 145 0 145 2 1451 145 2 1451 145 1
145 7 146 2 145 2 145 4 1452 145 7 1451 145 2
C5, 5) 134 8 135 6 134 9 135 8 1352 155 9 1354 136 8
136 5 138 4 136 3 137 5 1365 137 6 1358 136 0
C6, 6) 143 6 143 8 142 7 143 3 1431 143 2 1438 144 1
144 3 144 5 144 2 144 2 1443 144 4 1443 143 3
C7, 7) 164 7 168 6 167 2 167 8 1679 168 7 1697 167 3
169 3 170 2 169 1 170 4 1696 170 6 1694 168 8
Epicatechin C2 79 4 700 791
C3 66 5 666 666
C4 29 1 293 289
C4 99 6 1001 991
C5 156 4 1556 1571
C6 96 6 1072 1038
C7 155 9 1556 1557
C8 105 2 965 949
C8 153 9 1552 1533
C1) 132 0 1319 1319
C2) 115 0 1150 1151
C3) 145 0 1452 1451
C4) 145 1 1443 1447
C5) 115 7 1154 1153
C6) 119 4 1192 1195
1 0, 3 0, 8 0 Hz, Glu5) , 4 73 ( 1H , dd, J = 3 0,
12 0 Hz, Glu6) , 3 83 ( 1H , d, J = 1 0, 12 0 Hz,
Glu6)。13 CNMR ( Me2COd6 + D2O, 126 MH z) 数
据见表 1。以上数据与文献报道一致[ 9] ,故确定其
为山茶鞣质 B。
化合物 11:浅棕色无定形粉末(丙酮) , 与三氯
化铁试剂反应显蓝色,明胶试剂反应阳性,其分子式
为 C49H 38O28 , FABMS m/ z : 1 075 [ M + H ] + ;
1HNMR ( Me2COd6 + D2O, 600 MHz) : 6 53,
6 73, 6 64, 6 64( 1H , s, HHDP ( 2) , 4 78( 1H , br,
s, Ec2) , 4 17( 1H , m, Ec3) , 2 94( 1H , dd, J= 4 5,
17 Hz, Ec4) , 2 74( 1H , dd, J = 2 5, 17 Hz, Ec4) ,
5 84 ( 1H , s, Ec8 ) , 6 99 ( 1H , d, J= 2 0 Hz,
Ec2)) , 6 74( 1H , d, J= 8 5 H z, Ec5)) , 6 78( 1H ,
dd, J= 2 0, 8 5 H z, Ec6)) , 5 75 ( 1H , d, J =
2 0 Hz, Glu1) , 5 42 ( 1H , dd, J= 2 0, 9 0 Hz,
Glu2) , 5 89( 1H , dd, J= 2 0, 9 0 Hz, Glu3) , 5 53
( 1H , dd, J= 2 0, 8 0 Hz, Glu4) , 4 32( 1H , br, d,
J= 8 0 Hz, Glu5) , 4 60 ( 1H , dd, J = 2 5,
12 5 Hz, Glu6) , 3 98( 1H , d, J= 12 5 Hz, Glu6)
13
CNMR( M e2COd6 + D2O, 126 MHz) 数据见表
1。以上数据与文献报道一致 [ 10] , 故确定其为山茶
鞣质 C。
参考文献:
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聚花白饭树的生物碱成分研究
梁洁平1 ,王国才1, 2 ,王 英1, 2 ,张晓琦1, 2 ,叶文才1, 2*
( 1 暨南大学 中药及天然药物研究所, 广东 广州 510632; 2 暨南大学 中药药效物质基础及
创新药物研究广东省高校重点实验室, 广东 广州 510632)
摘 要: 目的 对聚花白饭树 F lueggea leucopy ra 的生物碱成分进行研究。方法 采用各种色谱技术进行分离,
利用波谱技术和理化常数对分离得到的化合物进行结构鉴定。结果 从聚花白饭树叶及嫩枝的总生物碱部位中
分离并鉴定了 10 个化合物, 分别为 epibubbiadine( 1)、布比林仙定 ( bubbialidine, 2)、一叶萩碱 ( secur inine, 3)、4
epiphyllanthine( 4)、securit inine( 5)、( + )15!met hoxy14, 15dihydrophyllochr ysine( 6)、4hydro xysecur inine( 7)、一
叶萩醇 A( secur inol A, 8)、一叶萩醇 B( secur inol B, 9)及 phyllanthidine( 10)。结论 所有化合物均为首次从该植物
中分离得到。
关键词:聚花白饭树; 生物碱;一叶萩碱
中图分类号: R284 1 文献标识码: A 文章编号: 02532670( 2010) 07107204
聚花白饭树 F luegg ea leucop yr a Willd 为大
戟科白饭树属植物,产于四川、云南等省, 在印度和
斯里兰卡也有分布[ 1] 。目前,对于该植物的化学成
分研究国内外尚没有报道。我们曾对其同属植物一
叶萩[ 2, 3] 、白饭树[ 4] 的化学成分进行了研究。为进一
步研究该属植物的一叶萩型生物碱成分以开发白饭
树属植物的资源,对聚花白饭树的生物碱成分进行
了研究。本研究报道了从该植物的叶及嫩枝的总生
物碱部位中分离得到的 10个化合物,根据理化性质
和波谱数据,分别鉴定为 epibubbiadine( 1)、布比林
仙定( bubbialidine, 2)、一叶萩碱( securinine, 3)、4
epiphyllanthine( 4)、securit inine ( 5)、( + )15!me
thoxy14, 15dihydr ophy llochry sine ( 6)、4hydro x
y securinine( 7)、一叶萩醇 A ( securinol A, 8)、一叶
萩醇 B( securinol B, 9)及 phy llanthidine( 10)。以上
化合物均为首次从该植物中分离得到。
1 仪器与材料
JASCO V ! 550 紫外/可见光谱仪; JASCO FI/
IR ! 480 Plus Fourier Transform 红外光谱仪( KBr压
片) ; JASCO P ! 1020旋光仪; Bruker AV ! 400型核
磁共振仪; Finnigan LCQ Advantage MAX质谱仪。
柱色谱用硅胶( 200~ 300 目)为青岛海洋化工
厂产品;硅胶 GF254薄层预制板为烟台化学工业研
究所产品; RP18 F 254薄层预制板和 ODS 柱色谱材
料为 Merck 公司产品; Sephadex LH20柱色谱材
料为 Pharmacia公司产品; 所用试剂均为分析纯。
聚花白饭树叶及嫩枝采自云南省怒江州,由怒
江州民族医药研究所周元川先生鉴定为大戟科植物
聚花白饭树 Flueggea leucop y ra Willd。
2 提取和分离
干燥聚花白饭树枝叶 20 kg,粉碎,用 95%乙醇
室温下渗漉提取, 合并提取液, 减压浓缩得总浸膏。
总浸膏用适量水混悬, 并用稀酸调节至 pH 6,加入
氯仿萃取。萃取后的酸水液用氨水碱化至 pH 8,再
#1072# 中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 41 卷第 7 期 2010 年 7 月
* 收稿日期: 20091205 基金项目:广东省自然科学基金资助项目( 8451063201000135) ;中国博士后科学基金资助项目( 20070410841) ;国家杰出青年基金资助项目( 30625039)
* 通讯作者 叶文才 T el: ( 020) 85220936 Emai l: chyw c@ yahoo com cn