全 文 ：藏药小叶棘豆化学成分研究
彭　程１，杨中铎２
（１．西北民族大学 化工学院，甘肃 兰州 ７３００３０；
２．兰州理工大学 生命科学与工程学院，甘肃 兰州 ７３００５０）
［摘要］　目的：研究小叶棘豆 Ｏｘｙｔｒｏｐｉｓｍｉｃｒｏｐｈｙｌａ全草的化学成分。方法：利用多种色谱技术进行分离纯化，根据化合
物理化性质和波谱分析鉴定化合物的结构。结果：从小叶棘豆的醋酸乙酯部分分离得到８个化合物，分别鉴定为：山柰酚
（１），黄芩素（２），５羟基７，８，４′三甲氧基黄酮（３），豆甾醇（４），谷甾４烯３β醇（５），β谷甾醇（６），羽扇豆醇（７），去氢木香内
酯（８）。结论：化合物１～８均为首次从该植物中分离得到，化合物２，３，５，８为首次从该属植物中分离得到。
［关键词］　棘豆属；小叶棘豆；化学成分；藏药
［收稿日期］　２００８０９１３
［通信作者］　杨中铎，Ｔｅｌ：（０９３１）２９７６７０３，Ｆａｘ：（０９３１）２９７３６２４，
Ｅｍａｉｌ：ｙａｎｇｚｈｏｎｇｄｕｏ＠１２６．ｃｏｍ
　　小叶棘豆 Ｏｘｙｔｒｏｐｉｓｍｉｃｒｏｐｈｙｌａ又名瘤果棘豆，
奴齐哈，为豆科 Ｌｅｇｕｍｉｎｏｓａｅ棘豆属多年生草本，产
于我国东北西部、内蒙古、新疆、西藏等地，是藏药达
夏的原植物之一，微苦、寒，有毒，具有清热解毒，生
肌愈创的功效，用于高热、咽喉炎、黄水疮、便血、红
白痢等症的治疗，外敷还可消肿止痛，治刀伤［１２］。
近年来，中外学者对棘豆属植物的化学成分进行了
不同程度的研究，发现该属植物主要含黄酮、三萜和
生物碱等类成分［３］。但到目前为止，还未见对小叶
棘豆化学成分研究的报道，为了寻找新的活性成分
为藏药质量标准的制定提供依据，作者对小叶棘豆
化学成分进行了研究，从醋酸乙酯部分分离鉴定了
８个化合物，均为首次从该植物中分离得到，其中化
合物２，３，５，８为首次从该属植物中分离得到。
１　仪器和试剂
核磁共振谱用 ＢｒｏｋｅｒＡＭ４００型核磁共振仪测
定；ＥＩＭＳ质谱用 ＭＡＴ７ｌ型质谱仪测定；熔点用
Ｂｕｃｈｉ５１０熔点仪测定（温度未校正）。薄层色谱及
柱色谱所用硅胶（２００～３００目）均为中国青岛海洋
化工集团公司生产；ＯＤＳ及ＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ２０为Ｐｈａｒ
ｍａｃｉａＳｗｅｄｅｎ公司生产；实验试剂均为分析纯。豆
甾醇，β谷甾醇，羽扇豆醇标准品均由湖州荣凯植物
提取有限公司赠送。
药材采自新疆塔城，经兰州理工大学杨林副教
授鉴定为小叶棘豆Ｏ．ｍｉｃｒｏｐｈｙｌａ的全草。
２　提取分离
小叶棘豆干燥全草（５ｋｇ）经过粉粹后，９５％乙
醇回流提取 ３次，提取液合并减压浓缩得到浸膏
６５０ｇ。浸膏用水悬浮，依次用石油醚，三氯甲烷，醋
酸乙酯萃取。醋酸乙酯部分（５５ｇ）用石油醚丙酮
体系（２０∶１，１０∶１，８∶１，６∶１，４∶１，３∶１，２∶１，１∶１梯度
洗脱）进行硅胶柱色谱，分段收集，得到１０个部分
（ＯＭＹ１～ＯＭＹ１０）；ＯＭＹ２先用硅胶柱色谱石油
醚丙酮２０∶１洗脱，然后在甲醇中重结晶得化合物８
（５ｍｇ），ＯＭＹ３甲醇重结晶得化合物６（５００ｍｇ），
结晶后母液用 ＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ２０柱色谱甲醇洗脱得
ＯＭＹ３Ａ，ＯＭＹ３Ｂ２个组分，ＯＭＹ３Ａ硅胶柱色谱
石油醚丙酮１５∶１得化合物４（６ｍｇ），ＯＭＹ３Ｂ过
ＯＤＳ柱 ８０％甲醇洗脱得化合物 ５（５ｍｇ），７（１３
ｍｇ），ＯＭＹ４硅胶柱色谱三氯甲烷甲醇３０∶１洗脱
得化合物３（１０ｍｇ），ＯＭＹ５硅胶柱色谱三氯甲烷
甲醇２０∶１洗脱得化合物１（５ｍｇ），２（８ｍｇ）。
３　结构鉴定
化合物１　黄色针状晶体（甲醇），ｍｐ２７５～２７７
℃。１ＨＮＭＲ（ＣＤ３ＣＯＣＤ３，４００ＭＨｚ）与
１３ＣＮＭＲ（Ａｃ
ｅｔｏｎｅｄ６，１００ＭＨｚ）数据与文献［４］报道一致，确定
该化合物为山柰酚（ｋａｅｍｐｆｅｒｏｌ）。
化合物２　黄色针状结晶（三氯甲烷甲醇），ｍｐ
２７３～２７５℃。１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯｄ６，４００ＭＨｚ）与
１３Ｃ
ＮＭＲ（ＣＤ３ＣＯＣＤ３，１００ＭＨｚ）数据与文献［５］报道的
黄芩素一致，故鉴定为黄芩素（５，６，７ｔｒｉｈｙｄｒｏｘｙｆｈ
ｖｏｎｅ，ｂａｉｃａｌｅｉｎ）。
化合物３　淡黄色细针状结晶（三氯甲烷甲
·７００１·
第３４卷第８期
２００９年４月
　　　　　　 　 　 　 　 　　　　　　 　 　 　 　
Ｖｏｌ．３４，Ｉｓｓｕｅ　８
　Ａｐｒｉｌ，２００９
醇），ｍｐ２８６～２８８℃。１ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１３，４００ＭＨｚ）
与１３ＣＮＭＲ（ＣＤＣ１３，１００ＭＨｚ）数据与文献报道［６］
一致，故鉴定为５羟基７，８，４′三甲氧基黄酮（５ｈｙ
ｄｒｏｘｙ７，８，４′ｔｒｉｍｅｔｈｏｘｙｆｌａｖｏｎｅ）。
化合物４　白色羽状结晶（丙酮），ｍｐ１７４～１７６
℃，ＬｉｅｂｅｒｍａｎｎＢｕｒｃｈａｒｄ反应呈阳性，１０％Ｈ２ＳＯ４乙
醇液显紫红色。经与豆甾醇标准品对照，多种溶剂
系统展开，Ｒｆ值完全一致，混合熔点不下降，故鉴定
为豆甾醇（ｓｔｉｇｍａｓｔｅｒｏｌ）。
化合物５　无色针晶，ｍｐ１２４～１２５℃。ＥＩＭＳ
ｍ／ｚ４１４［Ｍ］＋（１００），３９６［Ｍ－Ｈ２Ｏ］
＋（４８），３８１
［Ｍ－Ｈ２Ｏ－ＣＨ３］
＋（４２），３２９（４０），３０２（４５），２７３
（２８），２５５（３８），２１３（３８），１０７（３６）。１ＨＮＭＲ
（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）数据与文献［７］报道的谷甾４烯
３β醇的数据一致。
化合物６　无色针状结晶，ｍｐ１３６～１３７℃。与
β谷甾醇对照品对照多种溶剂展板Ｒｆ值一致，混合
熔点不下降。故鉴定为β谷甾醇。
化合物７　白色针状结晶，ｍｐ２１０～２１２℃。１Ｈ
ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）数据与文献［８］报道的羽扇
豆醇一致，与羽扇豆醇对照品对照多种溶剂系统展
开Ｒｆ值一致，故鉴定为羽扇豆醇。
化合物 ８　黄色油状物。１ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１３，４００
ＭＨｚ）δ：６０９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３３Ｈｚ，Ｈ１３ａ），５４ｌ（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝３３Ｈｚ，Ｈ１３ｂ），５０８（１Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ１５ａ），４９５
（１Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ１５ｂ），４８０（１Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ１４ａ），４７０
（１Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ１４ｂ），３８５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝９３Ｈｚ，Ｈ５）。
１３ＣＮＭＲ（ＣＤＣ１３，１００ＭＨｚ）δ：３００２（Ｃ１），３６２８
（Ｃ２），１４９０７（Ｃ３），５１８２（Ｃ４），８５２４（Ｃ５），
４７３３（Ｃ６），３０７９（Ｃ７），３２５１（Ｃ８），１３９６０（Ｃ
９），４４９２（Ｃ１０），５１２８（Ｃ１１），１７００１（Ｃ１２），
１２００１（Ｃ１３），１０９３２（Ｃ１４），１１２２６（Ｃｌ５）。以上
数据与文献［９］报道一致，故鉴定为去氢木香内酯
（ｄｅｈｙｄｒｏｃｏｓｔｕｓｌａｃｔｏｎｅ）。
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ＰＥＮＧＣｈｅｎｇ１，ＹＡＮＧＺｈｏｎｇｄｕｏ２
（１．ＩｎｓｉｔｉｔｕｔｅｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＮｏｒｔｈｗｅｓｔＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｆｏｒＮａｔｉｏｎａｌｉｔｉｅｓ，Ｌａｎｚｈｏｕ７３００３０，Ｃｈｉｎａ；
２．ＣｏｌｅｇｅｏｆＬｉｆｅＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＬａｎｚｈｏｕＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｌａｎｚｈｏｕ７３００５０，Ｃｈｉｎａ）
［Ａｂｓｔｒａｃｔ］　Ｏｂｊｅｃｔｉｖｅ：ＴｏｓｔｕｄｙｔｈｅｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓｏｆＯｘｙｔｒｏｐｉｓｍｉｃｒｏｐｈｙｌａ．Ｍｅｔｈｏｄ：Ｔｈｅｃｏｍｐｏｕｎｄｓｗｅｒｅｉｓｏｌａｔｅｄａｎｄ
ｐｕｒｉｆｉｅｄｂｙｖａｒｉｏｕｓｃｏｌｕｍｎｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｉｃｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓａｎｄｔｈｅｉｒｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓｗｅｒｅｅｌｕｃｉｄａｔｅｄｏｎｔｈｅｂａｓｉｓｏｆｓｐｅｃｔｒａｌａｎａｌｙｓｉｓ（ＥＩＭＳ，１Ｈ
ＮＭＲ，１３ＣＮＭＲ）．Ｒｅｓｕｌｔ：Ｅｉｇｈｔｃｏｍｐｏｕｎｄｓｗｅｒｅｉｓｏｌａｔｅｄａｎｄｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄａｓｋａｅｍｐｆｅｒｏｌ（１），ｂａｉｃａｌｅｉｎ（２），５ｈｙｄｒｏｘｙ７，８，４′ｔｒｉｍｅ
ｔｈｏｘｙｆｌａｖｏｎｅ（３），ｓｔｉｇｍａｓｔｅｒｏｌ（４），ｓｔｉｇｍａｓｔ４ｅｎ３βｏｌ（５），βｓｉｔｏｓｔｅｒｏｌ（６），ｌｕｐｅｎｏｌ（７），ｄｅｈｙｄｒｏｃｏｓｔｕｓｌａｃｔｏｎｅ（８）．Ｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎ：
Ａｌｃｏｍｐｏｕｎｄｓｗｅｒｅｉｓｏｌａｔｅｄｆｏｒｔｈｅｆｉｒｓｔｔｉｍｅｆｒｏｍｔｈｉｓｐｌａｎｔ，ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ２，３，５，ａｎｄ８ｗｅｒｅｉｓｏｌａｔｅｄｆｏｒｔｈｅｆｉｒｓｔｔｉｍｅｆｒｏｍｔｈｉｓｇｅｎｕｓ．
［Ｋｅｙｗｏｒｄｓ］　Ｏｘｙｔｒｏｐｉｓｍｉｃｒｏｐｈｙｌａ；ｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔ；Ｔｉｂｅｔａｎｔｒａｄｉｔｉｏｎａｌｍｅｄｉｃｉｎｅ
［责任编辑　王亚君］
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第３４卷第８期
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