全 文 ：番石榴叶化学成分研究
付辉政１，２，罗永明２，张东明１
（１．中草药物质基础与资源利用教育部重点实验室 中国医学科学院 北京协和医学院 药物研究所，
北京 １０００５０；２．江西中医学院，江西 南昌 ３３０００４）
［摘要］　目的：研究番石榴Ｐｓｉｄｉｕｍｇｕａｊａｖａ叶的化学成分。方法：利用葡聚糖凝胶ＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ２０、硅胶和ＭＰＬＣ等色谱
方法进行化合物的分离纯化，根据化合物的理化性质、波谱数据进行结构鉴定。结果：从番石榴叶中分离得到９个单体化合
物，分别为：乌苏酸（ｕｒｓｏｌｉｃａｃｉｄ，１），２α羟基乌苏酸（２αｈｙｄｒｏｘｙｕｒｓｏｌｉｃａｃｉｄ，２），２α羟基齐墩果酸（２αｈｙｄｒｏｘｙｏｌｅａｎｏｌｉｃａｃｉｄ，３），
番石榴苷（ｍｏｒｉｎ３ＯαＬａｒａｂｏｐｙｒａｎｏｓｉｄｅ，４），槲皮素（ｑｕｅｒｃｅｔｉｎ，５），金丝桃苷（ｈｙｐｅｒｉｎ，６），杨梅素３ＯβＤ葡萄糖（ｍｙｒｉｃｅｔｉｎ３
ＯβＤｇｌｕｃｏｐｙｒａｎｏｓｉｄ，７），ｑｕｅｒｃｅｔｉｎ３ＯβＤｇｌｕｃｕｒｏｎｏｐｙｒａｎｏｓｉｄｅ（８），１Ｏ没食子酰基βＤ葡萄糖（１ＯｇａｌｏｙｌβＤｇｌｕｃｏｓｅ，９）。
结论：化合物３，７～９为首次从该植物中分离得到。
［关键词］　番石榴叶；桃金娘科；化学成分
［收稿日期］　２００８０８２３
［通信作者］　张东明，Ｔｅｌ／Ｆａｘ：（０１０）６３１６５２２７，Ｅｍａｉｌ：ｚｈａｎｇｄｍ＠
ｉｍｍ．ａｃ．ｃｎ
　　番石榴叶为桃金娘科番石榴属植物番石榴
ＰｓｉｄｉｕｍｇｕａｊａｖａＬ．的叶，性平，味干涩，具有收敛止
泻，消炎止血之功效。我国及其他热带、亚热带国家
民间用于治疗肠胃炎、痢疾、糖尿病等疾病［１］。笔
者对番石榴叶的７０％乙醇提取物进行了药理筛选，
发现其有较强的降血糖和抗肿瘤作用。为了寻找其
有效成分，阐明其药效物质基础，更好地开发和利用
该植物资源，本实验对番石榴叶的化学成分进行了
较为系统的研究。从番石榴叶的７０％乙醇提取物
的醋酸乙酯部分和正丁醇部分得到９个单体化合
物，其中化合物３，７～９为首次从该植物中分离得
到。
１　仪器与试药
ＸＴ４１００显微熔点测定仪（温度未校正），Ｐｅｒ
ｋｉｎＥｌｍｅｒ２４１ＬＣ型旋光仪，ＮｏｃｏｌｅｔＩｍｐａｃｔ４００型傅
立叶变换红外光谱仪，ＵＶＬａｂ２０００型紫外分光光
度计，Ａｇｉｌｅｎｔ１１００系列 ＬＣＭＳＴｒａｐＳＰ型质谱仪，
Ｖａｉｒａｎ公司 Ｉｎｏｖａ５００型核磁共振仪。薄层色谱硅
胶（ＧＦ２５４）和柱色谱硅胶（６０～１００目，１００～２００
目，２００～３００目）均为青岛海洋化工厂出品，ＯＤＳ为
日本ＹＭＣ公司产品，ＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ２０（粒度１８～１１１
μｍ）为瑞士 ＰｈａｒｍａｃｉａＢｉｏｔｅｃｈ公司产品，其他所用
试剂均为分析纯。药材采自广西，经广西柳州地区
林业局龙光日工程师鉴定为桃金娘科植物番石榴
Ｐ．Ｇｕａｊａｖａ的叶。标本保存在中国医学科学院药物
研究所。
２　提取分离
番石榴叶８ｋｇ，粉碎，用１０倍量７０％乙醇加热
回流提取３次，每次１ｈ，回收溶剂至无醇味，依次用
醋酸乙酯、正丁醇萃取。萃取液分别减压浓缩至干，
得醋酸乙酯部分（８５７ｇ）、正丁醇部分（５８６ｇ）。醋
酸乙酯部分用甲醇溶解后，用１∶１的硅胶拌样，经正
相硅胶色谱，以三氯甲烷甲醇（９∶１）为洗脱剂，切干
柱得Ｆｒ．１～Ｆｒ．７，其中Ｆｒ．１（１２０６ｇ）部分以三氯甲
烷～三氯甲烷甲醇（１９∶１）为洗脱剂，经反复Ｓｅｐｈａ
ｄｅｘＬＨ２０凝胶柱色谱及硅胶柱色谱分离，得化合物
１（１１０ｍｇ），２（２０ｍｇ），３（１８ｍｇ），４（７８ｍｇ），５（５２
ｍｇ）。正丁醇部分用甲醇溶解后，用１∶１的硅胶拌
样，减压浓缩至干，依次用醋酸乙酯、醋酸乙酯丙酮
（１∶１）、丙酮、丙酮甲醇（１∶１）、甲醇进行洗脱，减压
浓缩，其中醋酸乙酯丙酮（１∶１）部分（８３ｇ）依次使
用正相硅胶柱色谱（三氯甲烷甲醇水８∶２∶０３洗
脱）、ＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ２０（甲醇洗脱）、反相制备柱色谱
（甲醇０１％三氟乙酸为流动相）得到化合物６（１４
ｍｇ），７（２０ｍｇ），８（１８ｍｇ），９（１６ｍｇ）。
３　结构鉴定
化合物 １　白色晶体（三氯甲烷甲醇），ｍｐ
２５８～２６０℃，ＬｉｅｂｅｒｍａｎｎＢｕｒｃｈａｒｄ反应阳性，ＥＳＩ
ＭＳｍ／ｚ４７９４［Ｍ＋Ｎａ］＋，４５５７［Ｍ－Ｈ］－。该化合
物的质谱和核磁数据与文献［２］对照一致，确定为
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乌苏酸。
化合物２　白色无定型粉末（甲醇），ｍｐ２５３～
２５５℃，ＬｉｅｂｅｒｍａｎｎＢｕｒｃｈａｒｄ反应阳性，ＥＳＩＭＳｍ／ｚ
４９５４［Ｍ＋Ｎａ］＋，４７３３［Ｍ＋Ｈ］＋。该化合物的质
谱和核磁数据与文献［３］对照一致，确定为２α羟基
乌苏酸。
化合物３　白色无定型粉末（甲醇），ｍｐ２７３～
２７５℃，ＬｉｅｂｅｒｍａｎｎＢｕｒｃｈａｒｄ反应阳性，ＥＳＩＭＳｍ／ｚ
４９５４［Ｍ ＋Ｎａ］＋，４７３３［Ｍ ＋Ｈ］＋；１ＨＮＭＲ
（Ｃ５Ｄ５Ｎ，５００ＭＨｚ）与
１３ＣＮＭＲ（Ｃ５Ｄ５Ｎ，１２５ＭＨｚ）数
据与文献［４］对照确定为２α羟基齐墩果酸。
化合物４　黄色无定型粉末（甲醇），盐酸镁粉
反应呈阳性，Ｍｏｌｉｓｈ反应呈阳性，酸水解后检出阿拉
伯糖，ｍｐ２５６℃；ＥＳＩＭＳｍ／ｚ４５７１［Ｍ＋Ｎａ］＋，
４３３２［ＭＨ］－。该化合物的质谱和核磁数据与槲
皮 素３ＯαＬ阿拉伯糖苷的数据一致［５］，故确定化
合物４为槲皮素３ＯαＬ阿拉伯糖苷，即番石榴苷。
化合物５　黄色粉末（甲醇），ｍｐ３１３～３１４℃，
ＥＳＩＭＳ，１ＨＮＭＲ和１３ＣＮＭＲ波谱数据与文献报道
槲皮素一致［６］。与槲皮素对照品混合点样，经 ＴＬＣ
对照分析，且混合物熔点未下降，确定化合物５为槲
皮素。
化合物６　黄色粉末，ｍｐ２２３～２２５℃，盐酸镁
粉反应呈阳性，Ｍｏｌｉｓｈ反应呈阳性，酸水解后检出半
乳糖，ＥＳＩＭＳｍ／ｚ４８７１［Ｍ＋Ｎａ］＋，４６３２［Ｍ－
Ｈ］－。该化合物的质谱和核磁数据与金丝桃苷的数
据一致［７］，故确定化合物６为槲皮素３ＯβＤ半乳
糖，即金丝桃苷。
化合物７　淡黄色粉末，盐酸镁粉反应呈阳性，
Ｍｏｌｉｓｈ反应呈阳性，酸水解后检出葡萄糖，ＥＳＩＭＳ
ｍ／ｚ５０３１［Ｍ＋Ｎａ］＋，４７９１［Ｍ－Ｈ］－，１ＨＮＭＲ
（ＤＭＳＯｄ６，５００ＭＨｚ）δ：１２６２（１Ｈ，ｂｒｓ，５ＯＨ），
１０９０（１Ｈ，ｂｒｓ，７ＯＨ），９１６（２Ｈ，ｓ，３′，５′ＯＨ），
８９０（１Ｈ，ｂｒｓ，４′ＯＨ），７１８（２Ｈ，ｓ，Ｈ２′，Ｈ６′），
６３６（１Ｈ，ｓ，Ｈ８），６１８（１Ｈ，ｓ，Ｈ６），５３２（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝７５Ｈｚ，Ｈ１″）。该化合物的质谱和核磁数据与
杨梅素３ＯβＤ葡萄糖苷的数据一致［８］，故确定化
合物７为杨梅素３ＯβＤ葡萄糖苷。
化合物 ８　淡黄色粉末，ＥＳＩＭＳｍ／ｚ５０１１
［Ｍ＋Ｎａ］＋，４７７１［Ｍ－Ｈ］－，１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯｄ６，
５００ＭＨｚ）δ：１２５４（１Ｈ，ｓ，５ＯＨ），１０９１（１Ｈ，ｂｒｓ，７
ＯＨ），９７６（１Ｈ，ｂｒｓ，３′ＯＨ），９２４（１Ｈ，ｂｒｓ，４′
ＯＨ），７５９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８５，１５Ｈｚ，Ｈ６′），７５３
（１Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ２′），６８２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８５Ｈｚ，Ｈ５′），
６４０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５Ｈｚ，Ｈ８），６２０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５
Ｈｚ，Ｈ６），５４８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７５Ｈｚ，Ｈ１″）。１３ＣＮＭＲ
（ＤＭＳＯｄ６，１２５ＭＨｚ）δ：１５６１（Ｃ１），１３３０（Ｃ２），
１７７１（Ｃ３），１０３８（Ｃ４），１６１１（Ｃ５），９８７（Ｃ６），
１６４２（Ｃ７），９３５（Ｃ８），１５６２（Ｃ９），１２１７（Ｃ
１′），１１６０（Ｃ２′），１４４９（Ｃ３′），１４８６（Ｃ４′），
１１５２（Ｃ５′），１２０８（Ｃ６′），１０１０（Ｃ１″），７３７（Ｃ
２″），７６０（Ｃ３″），７１３（Ｃ４″），７５８（Ｃ５″），１６９７
（Ｃ６″）。该化合物的质谱和核磁数据与ｑｕｅｒｃｅｔｉｎ３
ＯβＤｇｌｕｃｕｒｏｎｏｐｙｒａｎｏｓｉｄｅ的数据一 致［９］，故确定化
合物８为ｑｕｅｒｃｅｔｉｎ３ＯβＤｇｌｕｃｕｒｏｎｏｐｙｒａｎｏｓｉｄｅ。
化合物９　灰白色粉末，ｍｐ２１５～２１６℃，ＥＳＩ
ＭＳｍ／ｚ３５５０［Ｍ＋Ｎａ］＋，３３３０［Ｍ＋Ｈ］＋，１ＨＮＭＲ
（Ｃ５Ｄ５Ｎ，５００ＭＨｚ）δ：７９１（２Ｈ，ｓ，ｇａｌｏｙｌＨ），６６０
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８０Ｈｚ，Ｈ１′）；１３ＣＮＭＲ（Ｃ５Ｄ５Ｎ，１２５
ＭＨｚ）δ：１２３１（Ｃ１），１１０７（Ｃ２），１４７６（Ｃ３），
１３５１（Ｃ４），１４７６（Ｃ５），１１０７（Ｃ６），１６９３（Ｃ
７），９６３（Ｃ１′），７４４（Ｃ２′），７９５（Ｃ３′），７１０（Ｃ
４′），７８６（Ｃ５′），６２１（Ｃ６′）。该化合物的质谱和
核磁数据符合文献［１０］，故确定化合物９为１Ｏ没
食子酰基βＤ葡萄糖。
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ｒａｎｔｓｅｅｄｒｅｓｉｄ［Ｊ］．ＦｏｏｄＣｈｅｍ，２００３，８０（１）：７１．
［９］　 ＢＭｏｈｌｅ，ＷＨｅｌｅｒ，ＥＷｅｌｍａｎｎ，ｅｔａｌ．ＵＶｉｎｄｕｃｅｄｂｉｏｓｙｎｔｈｅｓｉｓ
ｏｆｑｕｅｒｃｅｔｉｎｏｆｑｕｅｒｃｅｔｉｎ３Ｏβｇｌｕｃｕｒｏｎｉｄｅｉｎｄｉｌｃｅｌｃｕｌｔｕｒｅ
［Ｊ］．Ｐｈｙｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９８５，２４：４６５．
［１０］　ＥＩＭｅｋｋａｗｙＳａｈａｒ，ＭｅｓｅｌｈｙＭｅｓｅｌｈｙＲ，ＫｕｓｕｍｏｔｏＩｎｅｓＴｏｍｏ
ｃｏ，ｅｔａｌ．ＩｎｈｉｂｉｔｏｒｙｅｆｅｃｔｓｏｆｅｇｙｐｔｉａｎｆｏｌｋｍｅｄｉｃｉｎｅｓｏｎＨＩＶｒｅ
ｖｅｒｓｅｔｒａｎｓｃｒｉｐｔａｓｅ［Ｊ］．ＣｈｅｍＰｈａｒｍＢｕｌ，１９９５，４３（４）：６４１．
ＳｔｕｄｉｅｓｏｎｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓｏｆｌｅａｖｅｓｏｆＰｓｉｄｉｕｍｇｕａｊａｖａ
ＦＵＨｕｉｚｈｅｎｇ１，２，ＬＵＯＹｏｎｇｍｉｎｇ２，ＺＨＡＮＧＤｏｎｇｍｉｎｇ１
（１．ＫｅｙＬａｂｏｒａｔｏｒｙｏｆＢｉｏａｃｔｉｖｅＳｕｂｓｔａｎｃｅｓａｎｄＲｅｓｏｕｒｃｅｓＵｔｉｌｉｚａｔｉｏｎｏｆＣｈｉｎｅｓｅＨｅｒｂａｌＭｅｄｉｃｉｎｅ（ＭｉｎｉｓｔｒｙｏｆＥｄｕｃａｔｉｏｎ），
ＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＭａｔｅｒｉａＭｅｄｉｃａ，ＣｈｉｎｅｓｅＡｃａｄｅｍｙｏｆＭｅｄｉｃａｌＳｃｉｅｎｃｅｓ＆ＰｅｋｉｎｇＵｎｉｏｎＭｅｄｉｃａｌＣｏｌｅｇｅ，Ｂｅｉｊｉｎｇ１０００５０，Ｃｈｉｎａ；
２．ＪｉａｎｇｘｉＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＴｒａｄｉｔｉｏｎａｌＣｈｉｎｅｓｅＭｅｄｉｃｉｎｅ，Ｎａｎｃｈａｎｇ３３０００４，Ｃｈｉｎａ）
［Ａｂｓｔｒａｃｔ］　Ｏｂｊｅｃｔｉｖｅ：ＴｏｓｔｕｄｙｔｈｅｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓｏｆｔｈｅｌｅａｖｅｓｏｆＰｓｉｄｉｕｍｇｕａｊａｖａ．Ｍｅｔｈｏｄ：Ｔｈｅｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｎｓｔｉｔｕ
ｅｎｔｓｗｅｒｅｉｓｏｌａｔｅｄｂｙｃｏｌｕｍｎｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙｏｎｓｉｌｉｃａｇｅｌ，ＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ－２０ａｎｄＭＰＬＣ．Ｔｈｅｉｒｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓｗｅｒｅｅｌｕｃｉｄａｔｅｄｏｎｔｈｅｂａｓｉｓ
ｏｆｓｐｅｃｔｒａｌａｎａｌｙｓｉｓ．Ｒｅｓｕｌｔ：Ｎｉｎｅｃｏｍｐｏｕｎｄｓｗｅｒｅｉｓｏｌａｔｅｄｆｒｏｍｔｈｉｓｐｌａｎｔ，ａｎｄｔｈｅｓｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆｔｈｅｍｗｅｒｅｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄａｓｕｒｓｏｌｉｃａｃｉｄ
（１），２αｈｙｄｒｏｘｙｕｒｓｏｌｉｃａｃｉｄ（２），２αｈｙｄｒｏｘｙｏｌｅａｎｏｌｉｃａｃｉｄ（３），ｍｏｒｉｎ３ＯαＬａｒａｂｏｐｙｒａｎｏｓｉｄｅ（４），ｑｕｅｒｃｅｔｉｎ（５），ｈｙｐｅｒｉｎ（６），
ｍｙｒｉｃｅｔｉｎ３ＯβＤｇｌｕｃｏｓｉｄｅ（７），ｑｕｅｒｃｅｔｉｎ３ＯβＤｇｌｕｃｕｒｏｎｏｐｙｒａｎｏｓｉｄｅ（８），１ＯｇａｌｏｙｌβＤｇｌｕｃｏｓｅ（９）．Ｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎ：Ｃｏｍ
ｐｏｕｎｄｓ３，７９ｗｅｒｅｉｓｏｌａｔｅｄｆｒｏｍｔｈｉｓｐｌａｎｔｆｏｒｔｈｅｆｉｒｓｔｔｉｍｅ。
［Ｋｅｙｗｏｒｄｓ］　ｌｅａｖｅｓｏｆＰｓｉｄｉｕｍｇｕａｊａｖａ；Ｍｙｒｔａｃｅａｅ；ｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ
［责任编辑　王亚君］
·９７５·
第３４卷第５期
２００９年３月
　　　　　　 　 　 　 　 　　　　　　 　 　 　 　
Ｖｏｌ．３４，Ｉｓｓｕｅ　５
　Ｍａｒｃｈ，２００９