全 文 ：!化学!
裂叶羌活中 个新的天然产物 !5甲基羌活醇
寇桂风! +! 张友波! 杨秀伟!! 容蓉+!
-北京大学 天然药物及仿生药物国家重点实验室!药学院天然药物学系! 北京 $$*%
+-山东中医药大学 药学院! 山东 济南 +$)#
$摘要%!目的&研究裂叶羌活H<多种色谱方法对其化学成分进行分离和纯化$核磁共振波谱法和质谱法鉴定其结构( 结果&从裂叶羌活甲醇提取物的乙酸乙
酯溶性部位分离得到 个化合物$分别鉴定为镰叶芹二醇!$!0甲基二氢镰叶芹酮醇!$川白芷素!&$东莨菪素!Y$!5甲
基羌活醇!$( 结论&化合物 $ 为新的天然产物)化合物 Y` 为首次从裂叶羌活根和根茎中分离得到(
$关键词%!裂叶羌活)川白芷素)东莨菪素)!5甲基羌活醇
$稿件编号%!+$$*$*%$%
$基金项目%!国家自然科学基金项目!)$#%+#$*)国家.十一五/科
技支撑计划项目!+$$#M4:$#4$5$+(
$通信作者%! !杨秀伟$NQV#!$$(+($$#$H50BRV# 7,6B2D3]15
0WfQUWf.2V)
!容蓉$NQV# !$) (*#+(*)$H50BRV# C/SRQC/2D36B5
?//f./0f.2
!!传统中药羌活系伞形科植物裂叶羌活H<;)*;-.;$)*NR2DQ7J-N-=<%,+$;M/RSS的干燥根及根茎)始载于&神农本草经$
历版&中国药典皆有收载)具有散寒%祛风%除湿%止
痛之功效$临床用于风寒感冒头痛%风湿痹痛%肩背酸
痛等的治疗*5++ )其作用可能与其具有抗氧化作用有
关*)+ ( 关于羌活的化学成分$文献报道分离鉴定了香
豆素和芳香酸等类化合物*&+ ( 在对羌活作用物质基
础系统性研究中$对裂叶羌活挥发性*+和非挥发性*#5%+
化学成分进行了研究)并从.基于体内过程的中药有效
成分和有效效应物质的发现策略/的角度*(+对羌活中
主要成分紫花前胡苷!2/UB[Q2R2进行了体内过程研
究**5)+( 本文对裂叶羌活根及根茎甲醇提取物的乙酸
乙酯可溶部位进行了进一步的化学成分研究$又分离
得到 个单体化合物$化合物 $为新的天然产物) Y`
为首次从裂叶羌活根和根茎中分离得到!图 (
!材料
柱色谱用硅胶 !+$$ j)$$ 目及 NF<硅胶
LE+& 均为青岛海洋化工厂产品( 裂叶羌活根和根
茎于 +$$ 年 * 月采自四川省丹巴县$经四川省中药
研究所蒋舜媛研究员鉴定为 Hf;-.;$)*的根和根
!!
图 !化合物 $ 和 $ 的化学结构
茎$凭证标本!+$$$*$存放在北京大学天然药物
及仿生药物国家重点实验室(
!提取与分离
称取干燥裂叶羌活根和根茎粗粉 (f# [D$用 &)
F甲醇回流提取$共提取 & 次$每次 ?) 合并提取
液$减压回收甲醇$得浸膏 +f [D!收率 +&f&g(
将浸膏再用 (f# F甲醇溶解$用 +f( F环己烷萃
取$共萃取 次$得环己烷萃取物 ))$ D!)f(&g)
减压回收甲醇溶性部分溶剂$得残渣 f% [D
!+$f)g)将其溶解在 +f$ F水中$用乙酸乙酯萃
取$每次萃取溶剂用量为 # F$共萃取 次$合并萃取
液$减压回收萃取溶剂$得到乙酸乙酯萃取物 #$ D
!#fg( 将乙酸乙酯萃取物经硅胶柱色谱分离
得到 个化合物*#+后残留的所有组分合并$上硅胶
柱色谱进行进一步分离$依次用环己烷5三氯甲烷%
环己烷5乙酸乙酯和三氯甲烷5甲醇梯度洗脱$NF<
检识引导合并相同或类似的流分$得到 ) 个组分
!ECf jECf( ECf 反复经常压硅胶柱色谱分离$
三氯甲烷5乙酸乙酯梯度洗脱$得到化合物 !)
0D$!) 0D和 &! 0D( ECf+ 经常压硅胶柱色
-&)-
第 ) 卷第 * 期
+$$ 年 月
!!!!!! ! ! ! ! !!!!!! ! ! ! !
\/Vf)$ :SSWQ!*
9B6$ +$$
谱$三氯甲烷5乙酸乙酯梯度洗脱$得到化合物 Y!)
0D和ECf+5)后者经反相硅胶柱色谱$甲醇5水梯度
洗脱$得到化合物 $!& 0D(
&!结构鉴定
&]!新天然产物的结构解析
化合物 $ 为黄色结晶)H:598 给出分子离子峰
*2V)#( *9+
m和碎片峰 *2V+$+ *9d<

J
*
Om
J+
m
( 结合其J5和)<5;9>波谱数据确定其分子
组成为<
++
J
+&
O

( $ 在 ;9>!I98O5A
#
$ &$$ 9JY
波谱图上呈现典型的香豆素母核的特征信号*&+ #

J
#f)+ !J$ U$ We$f$ JY$ J5)$

<
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J
(f# !J$ U$ We$f$ JY$ J5&$

<
&$f !<5
&)

<
#$f# !<5+)以及其苯骈呋喃环的特征信号

J
(f$& !J$ U$ We+f& JY$ J5+p$

<
&#f# !<5
+p)

J
%f)) !J$ U$ We+f& JY$ J5)p$

<
$f*
!<5)p( 将化合物 $ 的J5;9>波谱数据与羌活醇
!2/@/A@QC/V
*&$+的比较$

J
%f)% !J$ S信号归属
于J5()

J
&f** !+J$ U$ We#f( JY$ J5t$ f&*
!J$ @$ We#f( JY$ J5+t$ +f+) !J$ UU$ We
)f#$ %f+ JY$ J
B
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#f$ JY$ J
]
5&u$ )f*) !J$ 0$ J5u$ &f(( !J$
U$ We*f+ JY$ J5#u$ f( !)J$ S$ )
$ f#&
!#J$ S$ )
i+ 信号归属于 <5 结合的侧链上
质子的信号)而

J
)f$& !)J$ S为与脂肪链上羟基
结合的甲基的特征信号*&+ () <5;9>!I98O5A
#
$
$$ 9JY波谱数据为#

<
#$f# !<5+$+f* !<5
)$ &$f !<5& $ $%f& !<5&B$ &*f$ !<5 $
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+#f$ !<5+u$)*f* !<5)u$&f !<5&u$%f# !<5
u$+f% !<5#u$)f* !<5%u$(f !<5(u$+f*
!<5*u$%f& !<5$u$f) !O)
( 与羌活醇的
数据*&$+比较$<5u的化学位移向低场位移( 因此$
化合物 $ 必为 !5甲基羌活醇!!50Q@?6V2/@/A@QC/V$
化学结构如图 ( 该化合物在测定羌活醇的结构时
通过制备甲基化衍生物得到过*#+ $因此$本文鉴定
化合物 $ 为一新的天然产物$<5u的构型没有确定(
虽然羌活药材采用甲醇加热提取$亦有可能会发生
结构转化$但考虑到生物体内存在大量 !5甲基转移
酶$在其催化作用下$<5u位羟基易于在生物体内生
成!5甲基( 因此$!5甲基羌活醇在羌活药材中的存
在是完全有可能的( 为确证此推断$用 $g乙醇水
溶液提取药材$再经JGF<对照品法进行比较$确认
了化合物 $ 在生药中的存在(
&]!已知化合物的结构鉴定
化合 物 ! 褐 色 液 体) H:598 *2V+&+
*9dJ
+
O+
m
)

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$ )$$ 9JY

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+%f% !<5$ +*f$$ +*f !<5+$ <5)$ +*f+ !<5
&$ )f( !<5$ ++f# !<5#$ &f !<5%(
与文献*&+对照$鉴定为镰叶芹二醇!TBV.BCR2UR/V(
化合物 !褐色液体)H:598 *2V+*$*9+ m)J5
;9>!)
$)$$ 9JY

# $f(( !)J$@$We#f( JY$
J5%$f+# !$J$0$J5+ jJ5#$+f+ !+J$0$J5
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&f !<5%$(f% !O)
( 与文献*%+对照$鉴定
为!5甲基二氢镰叶芹酮醇!(5?6UC/76550Q@?/765!X5
*5?QA@BUQ.Q2Q5&$#5UR625)5/2Q(
化合物 &!白色针晶)H:598 *2V++( *9+ m$
+) *9d)
+
m
$ ( *9d)
dm
)

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$ &$$ 9JY

# #f+) !J$ U$ We*f# JY$
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#$ )f$ !J$ UU$ Wef*$ *f* JY$ J
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5p$ )f$
!J$ UU$ Wef*$ *f* JY$ J
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5p$ f&+ !J$ @$
We*f* JY$J5+p$ f%+ !)J$S$)
$ f$% !J$
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B
5p$ &f*) !J$ S$ J
]
5p( 与文献*(+对
-)-
第 ) 卷第 * 期
+$$ 年 月
!!!!!! ! ! ! ! !!!!!! ! ! ! !
\/Vf)$ :SSWQ!*
9B6$ +$$
照$鉴定为川白芷素!B2DQ2/0BVR2(
化合物 Y!浅黄色针晶)H:598 *2V*+ *9+ m$
%% * 9 d)
+
m
$ #&$ &*$ +)

J5;9>
!I98O5A
#
$ )$$ 9JY

# #f+$ !J$ U$ We*f$ JY$
J5)$ %f*$ !J$ U$ We*f$ JY$ J5&$ %f+ !J$
S$ J5$ #f%* !J$ S$ J5($ )f%* !)J$ S$ #5
O9Q$ $f)( !J$ S$ %5OJ( 与文献**+对照$
鉴定为东莨菪素!S./A/VQ@R2(
$参考文献%
* +!中国药典f一部*8+-+$$# %f
* + +!郑虎占$董泽宏$佘靖-中药现代研究与应用f第 & 册*9+-
北京#学苑出版社$ **(#)$$f
* ) +!KB2DPRW,QR$ LW a?Q0R2D$ ZB2DMQ27RB2D$ Q@BV-/TB2@R5VRARU AQC/7RUB@RcQQTQ.@S/T@?QW2UQCDC/W2U ABC@S/TH<0
**$ %!#)**f
* & +!李丽梅$梁宝德$俞绍文$等-羌活的化学成分*X+-中国天然
药物$ +$$%$ !# )f
* +!KB2DPRW,QR$a?B2DGQ2D$NB/JBR6B2$Q@BV-L<598 B2BV6SRS/T
QSSQ2@RBV/RV./2S@R@WQ2@STC/0C?RY/0QB2U C//@/TH<;-.;$)**X+-X* # +!张鹏$杨秀伟-羌活化学成分进一步研究 *X+-中国中药杂
志$ +$$($ ))!+&# +*(f
* % +!杨秀伟$ 严仲铠$ 顾哲明$ 等-羌活化学成分的研究 *X+-中
草药$ **)$ +&!$#$%f
* ( +!杨秀伟f基于体内过程的中药有效成分和有效效应物质的
发现策略 *X+-中国中药杂志$+$$%$ )+!#)#f
* * +!a?B2DGQ2D$ KB2DPRW,QR-MR/@CB2ST/C0B@R/2 /T2/UB[Q2R2 B2U
SR0WV@B2Q/WS` WB2@RTR.B@R/2 /T2/UB[Q2R2 B2U R@SBDV6./2QR2 R2.W5
]B@QU S6S@Q0/T?W0B2 R2@QS@R2BV]B.@QCRB]6JGF<*X+-X4SRB2
;B@GC/U >QS$ +$$*$ !&#)%f
*$+!杨秀伟$张鹏$吴琦-羌活中二氢呋喃香豆素在人源肠 细胞单层模型的吸收转运研究 *X+-中草药$+$$*$ &$ !#
%&(f
*+!张鹏$杨秀伟-紫花前胡苷在大鼠体内的药代动力学研究
*X+-中国药理学通报$+$$($ +& !*#+&$f
*++!a?B2DGQ2D$ FREQR$ KB2DPRW,QR-IQ@QC0R2B@R/2 B2U A?BC0B./5
[R2Q@R.S@WU6/T2/UB[Q2R2 R2 CB@AVBS0B]6>G5JGF<0Q@?/U
*X+-MR/0QU *)+!a?B2DGQ2D$ KB2DPRW,QR-42Q,0Q@B]/VR@Q/T2/UB[Q2Q@R2 ]6
CB@VRcQC0R.C/S/0QSB2U R@S` WB2@RTR.B@R/2 ]6>G5JGF<0Q@?/U
*X+-MR/0QU *&+!杨秀伟-应用 +I;9>技术研究羌活苷的结构*X+-波谱学杂
志$+$$#$ +) !&#&+*f
*+!杨秀伟$ 严仲铠$ 顾哲明$ 等-羌活化学成分的研究 *X+-中
草药$ **)$ +& !$#f
*#+!9R@SWDRb$ 9BSB6/E$ K/W[/9$ Q@BV-./2S@R@WQ2@S/T@?QG?BC0MWV$ *()$ )# +%+f
*%+!IQ2D8 P$ ZB2DKJ$ NBR.?R:$ Q@BV-42@R5NMG/V662QSTC/0
@?QC//@S/T#-+(;.& $;-+-$;$*X+-G?6@/@?QC>QS$ +$$($ ++!%#
(%(f
*(+!杨秀伟$郭庆梅$张才煜$等-独活化学成分的进一步研究
*X+-解放军药学学报$ +$$($ +&!#)(*f
**+!ZW R^$ a/W FQR$ KB2DPRW,QR$ Q@BV-;/cQVSQS`WR@QCAQ2QB2U
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0Q@?/US$ B2U @?QRCS@CW.@WCQS,QCQRUQ2@RTRQU ]6;9>B2U 98 UB@BB2BV6SRS-7>HF.A# ERcQ./0A/W2US,QCQ/]@BR2QU B2U RUQ2@RTRQU BS
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@/A@QC/V!$-/?@Q.FH-?@# ;-.;$)*T/C@?QTRCS@@R0Q-
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$责任编辑!王亚君%
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第 ) 卷第 * 期
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