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Chemical study on petroleum ether portion of Sarcandra hainanensis

海南草珊瑚石油醚部位化学成分研究


目的:研究海南草珊瑚全草的化学成分。方法:采用各种柱色谱分离,通过波谱进行结构鉴定。结果:从海南草珊瑚全草石油醚部位中分离得到了9个化合物,分别鉴定为棕榈酸(1),花生酸(2),β-谷甾醇(3),硬脂酸(4),大黄素(5),大黄酚(6),2′,3′-二羟基-4′,6′-二甲氧基查耳酮(7),2′-羟基-4′,6′-二甲氧基查耳酮(8),cardamonin(9)。结论:化合物1~9均是首次从该植物中分离得到,化合物2,5~9为首次从该科中分离得到。

Objective: To study the chemical constituents in the whole plants of Sarcandra hainanensis.  Method: The chemical constituents were isolated by various column chromatographic methods. The structures were identified by spectral data.  Result: Nine compounds, palmitic acid (1), icosanoic acid (2), β-sitosterol (3), octadecanoic (4), acidchrysophanol (5), emodin (6), 2′, 3′-dihydroxy-4′, 6′-dimethoxychalcone (7), 2′-hydroxy-4′, 6′-dimethoxychalcone (8), cardamonin (9) were isolated and identified.  Conclusion: Compounds 1-9 were obtained from this plant for the first time. Compounds 2, 5-9 were isolated from family Chloranthaceae for the first time.


全 文 :海南草珊瑚石油醚部位化学成分研究
曹聪梅1,许利嘉1,陈 葵2,彭 勇1,肖培根1
(1.中国医学科学院 北京协和医学院 药用植物研究所 中草药物质基础与
资源利用教育部重点实验室,北京 100193;
2.中国医学科学院 药用植物研究所 海南分所,海南 万宁 571533)
[摘要] 目的:研究海南草珊瑚全草的化学成分。方法:采用各种柱色谱分离,通过波谱进行结构鉴定。结果:从海南草
珊瑚全草石油醚部位中分离得到了9个化合物,分别鉴定为棕榈酸(1),花生酸(2),β谷甾醇(3),硬脂酸(4),大黄素(5),大
黄酚(6),2′,3′二羟基4′,6′二甲氧基查耳酮(7),2′羟基4′,6′二甲氧基查耳酮(8),cardamonin(9)。结论:化合物1~9均是
首次从该植物中分离得到,化合物2,5~9为首次从该科中分离得到。
[关键词] 草珊瑚属;海南草珊瑚;化学成分
[收稿日期] 20081107
[基金项目] 国家自然科学基金重点项目(30530860)
[通信作者] 彭勇,Tel:(010)62894462,Email:ypeng@implad.ac.
cn
  海南草珊瑚 Sarcandrahainanensis是金粟兰科
Chloranthaceae草珊瑚属植物,为我国特有种。草
珊瑚属植物全球共 3种,S.glabra,S.hainanensis
和S.chloranthoides[1],其中草珊瑚(S.glabra)和海
南草珊瑚在我国有分布,民间多用于祛风除湿,消
肿止痛。作者曾综述了金粟兰科植物化学成分和
药理作用的研究进展[1],目前关于草珊瑚属植物草
珊瑚的报道较多,而关于海南草珊瑚的化学成分尚
无研究。为此,作者对其化学成分进行了系统研
究,从海南草珊瑚全草的石油醚部位分离得到9个
化合物。
1 材料
BrukerAV400型核磁共振仪(TMS为内标);
Agilent6210TOFMS质谱仪,负离子模式测定;薄层
色谱用预制 GF254硅胶板为青岛海洋出品;Sepha
dexLH20为 Pharmacia产品;MCIHP20为日本三
菱化学公司产品。
海南草珊瑚全草于2007年4月采自海南省白
山县,经中国医学科学院药用植物研究所肖培根研
究员鉴定为金粟兰科草珊瑚属植物海南草珊瑚 S.
hainanensis,凭证标本保存于中国医学科学院药用植
物研究所(SH070706)。
2 提取分离
自然干燥的海南草珊瑚全草29kg,适当粉碎
后,分3批加入95%乙醇回流提取2次,每次70L,
合并提取液后,回收溶剂,得浸膏2928g。将浸膏
分散于水中,依次用石油醚、二氯甲烷、醋酸乙酯萃
取,得石油醚部位6556g,二氯甲烷部位7203g,
醋酸乙酯部位1258g。
海南草珊瑚石油醚部位(4432g)经硅胶柱色
谱环己烷丙酮梯度洗脱,得到组分Fr.1~Fr.10。
Fr.5(370g)经MCIHP20柱色谱60%甲醇水
100%甲醇洗脱得到Fr.51~Fr.55。Fr.51经硅胶柱
色谱石油醚醋酸乙酯梯度洗脱,得到Fr.511~Fr.5
14。Fr.512析出无色片状晶体,即化合物1(1138
mg);Fr.52经硅胶柱色谱石油醚丙酮梯度洗脱,得
到Fr.521~Fr.523。Fr.522经 sephadexLH20
(三氯甲烷甲醇2∶3)纯化得到无色粒状晶体,即化合
物2(513mg);Fr.53(37g)经硅胶柱色谱石油醚
醋酸乙酯梯度洗脱,得到Fr.531~Fr.533。Fr.53
3析出无色针状晶体,即化合物3(104mg);Fr.533
母液经制备TLC分离,三氯甲烷展开,共得到3个色
带Fr.5331~Fr.5334。Fr.5334析出白色无定
形粉末,即化合物4(212mg);Fr.54(21g)经硅胶
柱色谱三氯甲烷醋酸乙酯梯度洗脱,得到Fr.541~
Fr.543。Fr.542经sephadexLH20(三氯甲烷甲醇
2∶3)柱色谱,得化合物5(94mg),6(56mg)。
Fr.8(594g)经硅胶柱色谱石油醚醋酸乙酯
梯度洗脱,得到 Fr.81~Fr.813。Fr.89经 sepha
dexLH20(三氯甲烷甲醇2∶3)柱色谱,得化合物7
·9001·
第34卷第8期
2009年4月
                             
Vol.34,Issue 8
 April,2009
(97mg),8(2893mg);Fr.811经sephadexLH20
(三氯甲烷甲醇 2∶3)柱色谱,得化合物 8(211
mg),9(240mg)。
3 结构鉴定
化合物1~6 经与文献比较分别鉴定为棕榈
酸[2],花生酸(二十烷酸)[2],β谷甾醇[3],硬酯
酸[4],大黄素[5],大黄酚[6]。
化合物7 浅黄色粉末(甲醇)。ESIMSm/z
299[M-H]+;1HNMR(Acetoned6,400MHz)δ:
378(3H,s,4′OCH3),398(3H,s,6′OCH3),615
(1H,s,H3′),748(3H,m,H2,4,6),775(2H,m,
H3,5),779(1H,d,J=156Hz,Hα),804(1H,
d,J=156Hz,Hβ),1438(1H,s,2′OH)。13CNMR
(acetoned6,100MHz)δ:1928(C=O),1276(C
α),1420(Cβ),1355(C1),1291(C2,C6),
1302(C4),1284(C3,C5),1057(C1′),1572
(C2′),1290(C3′),1599(C4′),908(C5′),
1589(C6′),597(4′OCH3),556(6′OCH3)。以
上数据与文献[6]报道一致,故鉴定该化合物为2′,
3′二羟基4′,6′二甲氧基查耳酮。
化合物8 橙红色块晶(甲醇)。ESIMSm/z
283[M-H]+;1HNMR(CDCl3,400MHz)δ:391
(3H,s,5′OCH3),393(3H,s,4′OCH3),607(1H,
s,H3′),644(1H,s,H6′),740(3H,m,H2,4,
6),760(2H,m,H3,5),779(1H,d,J=156Hz,
Hα),789(1H,d,J=156Hz,Hβ),1435(1H,s,
2′OH)。13CNMR(CDCl3,100MHz)δ:1933(C=O),
1591(C4′),1589(C2′),1553(C5′),1426(C
8),1355(C1),1302(C4),1289(C2,C6),
1285(C6′),1284(C3,C5),1274(C7),1065
(C1′),898(C3′),609(4′OCH3),560(5′
OCH3)。以上数据与文献[7]报道近似,故鉴定该
化合物为2′羟基4′,6′二甲氧基查耳酮。
化合物9 桔黄色针晶(甲醇)。ESIMSm/z
269[M-H]+;1HNMR(CDCl3,400MHz)δ:394
(3H,s,6′OCH3),596(1H,d,J=20Hz,H5′),
603(1H,d,J=20Hz,H3′),758(2H,m,H2,
6),740(2H,m,H3,5),778(1H,d,J=156Hz,
Hα),788(1H,d,J=156Hz,Hβ),1412(1H,s,
2′OH)。以上数据与文献[7]报道一致,故鉴定该
化合物为cardamonin。
[参考文献]
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[6] LeeHJ,ParkY,ParkIK,etal.ConstituentsofLinderaerythro
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labdanesandchalconesfromAlpiniakatsumada[J].Phytochemis
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ChemicalstudyonpetroleumetherportionofSarcandrahainanensis
CAOCongmei1,XULijia1,CHENKui2,PENGYong1,XIAOPeigen1
(1.InstituteofMedicinalPlantDevelopment,PekingUnionMedicalColege,ChineseAcademyofMedicalSciences,KeyLaboratory
ofBioactiveSubstancesandResourcesUtilizationofChineseHerbalMedicine,MinistryofEducation,Beijing100094,China;
2.HainanBranchInstituteofMedicinalPlantDevelopment,ChineseAcademyofMedicalSciences,Wanning571533,China)
[Abstract] Objective:TostudythechemicalconstituentsinthewholeplantsofSarcandrahainanensis.Method:Thechemi
calconstituentswereisolatedbyvariouscolumnchromatographicmethods.Thestructureswereidentifiedbyspectraldata.Result:
Ninecompounds,palmiticacid(1),icosanoicacid(2),βsitosterol(3),octadecanoic(4),acidchrysophanol(5),emodin(6),
2′,3′dihydroxy4′,6′dimethoxychalcone(7),2′hydroxy4′,6′dimethoxychalcone(8),cardamonin(9)wereisolatedandidenti
fied.Conclusion:Compounds19wereobtainedfromthisplantforthefirsttime.Compounds2,59wereisolatedfromfamilyChlo
ranthaceaeforthefirsttime.
[Keywords] Sarcandra;Sarcandrahainanensis;chemicalconstituents [责任编辑 王亚君]
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第34卷第8期
2009年4月
                             
Vol.34,Issue 8
 April,2009