全 文 ：双花华蟹甲草化学成分的研究
蓝晓聪１，武海波２，王文蜀
（中央民族大学 生命与环境科学学院，北京 １０００８１）
［摘要］　目的：研究我国特有植物双花华蟹甲草Ｓｉｎａｃａｌｉａｄａｖｉｄｉ化学成分。方法：利用硅胶色谱和ＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ２０色谱
手段进行分离纯化，应用ＮＭＲ等方法鉴定结构。结果：从双花华蟹甲草中分离得到６个化合物，分别鉴定为β谷甾醇（１），３
氧２α，２３二羟基齐敦果１２烯２８酸（２），２８羟基齐敦果１２烯３，１１二酮（３），３α甲氧基齐敦果１１酮１８烯（４），木犀草素
（５）和２α羟基乌索酸（６）。结论：以上６个化合物均为首次从双花华蟹甲草中分离得到。
［关键词］　华蟹甲属；双花华蟹甲草；五环三萜；黄酮；甾醇
［收稿日期］　２００９０７２２
［基金项目］　中央民族大学“１１１引智工程”项目（Ｂ０８０４４）；中央民
族大学“９８５”工程项目（ＣＵＮ９８５０３０３）；中央民族大学青年教师重
点项目（ＣＵＮ１０Ａ）；北京市教育委员会科技成果转化与产业化项目
［通信作者］　 王文蜀，主要从事天然产物研究，Ｔｅｌ：（０１０）
６８９３２２４２，Ｅｍａｉｌ：ｗａｎｇｗｓｈｕ＠ｇｍａｉｌｃｏｍ
　　双花华蟹甲草系菊科华蟹甲属草本 Ｓｉｎａｃａｌｉａ
ｄａｖｉｄｉ（Ｆｒａｎｃｈ）Ｋｏｙａｍａ，此属为我国特有，生长于
海拔９００～３２００ｍ，产于陕西、四川、云南、西藏地
区。具有祛寒通经，舒肝理气，消炎、抗菌、抗螺旋体
病毒及治疗偏瘫、胸肋胀痛等功效［１］。国内外学者
对属内的华蟹甲草开展过化学成分和生物活性研
究，报道其主要化学成分为多元酸［２］，糖甙和倍半
萜［３］。至今未见有关双花华蟹甲草 Ｓ．ｄａｖｉｄｉｋｏｙａ
ｍａ化学成分的研究报道。本研究运用硅胶柱色
谱、ＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ２０色谱的方法从双花华蟹甲草丙
酮浸膏中分离纯化了６个化合物。利用质谱，核磁
共振等现代波谱数据并结合相关文献比较，确定了
４个五环三萜，１个黄酮和１个甾醇，以上６个化合
物均为首次从双花华蟹甲草中分离得到。
１　材料
１１　仪器　ＪＡ２００３电子天平（上海恒平仪器厂，上
海）；ＢＴ２２４Ｓ电子天平（北京赛多利斯仪器系统有
限公司，北京）；ＲＥ５２ＡＡ旋转蒸发器（上海亚荣生化
仪器厂，上海）；ＫＱ５２００Ｅ超声波清洗器 （昆山市超
声仪器有限公司，江苏）；ＳＨＢＢ９５型循环水式多用
真空泵（郑州长城科工贸有限公司，河南）；Ｘ６显微
熔点仪（北京泰克仪器有限公司，北京）；ＪＡＳＣＯＶ
５５０紫外可见分光光度计（日本分光公司）；Ｂｒｕｋｅｒ
ＶＥＲＴＥＸ７０ＦＴＩＲ红外光谱仪；ＢｒｕｋｅｒＤＲＸ５００超
导核磁共振波谱仪（瑞士布鲁克公司）；Ａｇｉｌｅｎｔ
６８９０Ｎ５９７５Ｎ质谱仪（美国安捷伦科技有限公司）。
１２　试剂与药材　氯仿，丙酮，石油醚，甲醇，醋酸
乙酯（均分析纯，北京化工厂）；薄层色谱硅胶
ＧＦ２５４与柱色谱硅胶（２００～３００目）（青岛海洋化工
有限公司）；ＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ２０（Ｐｈａｒｍａｃｉａ）；氯仿，甲
醇，丙醇（北京化工厂）。双花华蟹甲草 ２００６年 ８
月采自四川省阿坝州，经中科院植物研究所陈艺林
教授鉴定为Ｓ．ｄａｖｉｄｉ，标本存放于中央民族大学生
命与环境科学学院，标本号为２００６０８０２。
２　提取与分离
双花华蟹甲草药材２ｋｇ，丙酮提取３次，每次浸
泡１周。提取液回收丙酮，得浸膏１９２５ｇ。１００ｇ
硅胶拌匀浸膏，２００ｇ硅胶装柱，石油醚醋酸乙酯从
３０∶１到纯醋酸乙酯梯度洗脱。从石油醚醋酸乙酯
５∶１洗脱部分Ａ３５ｇ上硅胶柱色谱，氯仿丙酮１０∶
１洗脱，所得部分再用凝胶纯化，甲醇洗脱，得到化
合物１（３０６ｍｇ）。石油醚醋酸乙酯１∶１洗脱部分
Ｂ２５ｇ用５０ｇ硅胶柱色谱，氯仿甲醇４０∶１洗脱，
所得部分分别利用薄层制备和凝胶纯化，甲醇洗脱，
依次得到化合物 ２（５５ｍｇ），３（８２ｍｇ），４（９８
ｍｇ）。石油醚醋酸乙酯１∶１５洗脱部分 Ｃ１６ｇ上
硅胶柱色谱，氯仿丙酮５∶１洗脱，所得部分再用凝
胶纯化，甲醇洗脱，依次得到化合物 ５（６２ｍｇ），６
（７３ｍｇ）。
３　结构鉴定
化合物１　白色针晶，ｍｐ１４０～１４２℃，ＥＳＩＭＳ
ｍ／ｚ［Ｍ＋Ｈ］＋４１５４。１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，５００ＭＨｚ）δ：
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５３７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２９，５２Ｈｚ），３５４（１Ｈ，ｍ），此外
高场还有一组甲基峰。同 β谷甾醇标准品 ＴＬＣ对
照，混合点样后经多个展开系统展开均为１个斑点；
混合后测定熔点不变，由此该化合物被确定为 β谷
甾醇。
化合物２　白色结晶，ｍｐ２５８～２６０℃，ＥＳＩＭＳ
ｍ／ｚ［Ｍ＋Ｈ］＋ ４８７６。１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，５００ＭＨｚ）
δ：０７２（３Ｈ，ｓ），０７７（３Ｈ，ｓ），０８６（３Ｈ，ｓ），
０８７（３Ｈ，ｓ），１０９（３Ｈ，ｓ），１２３（３Ｈ，ｓ），３６６
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１８，Ｊ＝４６Ｈｚ，Ｈ２），５１０（１Ｈ，
ｍ，Ｈ１２），２７３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１３５，Ｊ＝４３Ｈｚ，Ｈβ
１８），３１０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０９Ｈｚ，Ｈ２３ｂ），３１０（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１０９，Ｈｚ，Ｈ２３ａ）。１３ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，１２５
ＭＨｚ）δ：４５８（Ｃ１），７１３（Ｃ２），２１２６（Ｃ３），５０８
（Ｃ４），４８１（Ｃ５），１７４（Ｃ６），３２１（Ｃ７），４０３
（Ｃ８），４５６（Ｃ９），３９０（Ｃ１０），２３１（Ｃ１１），
１２２４（Ｃ１２），１４３５（Ｃ１３），４１３（Ｃ１４），２７６
（Ｃ１５），２５６（Ｃ１６），４１７（Ｃ１７），４１３（Ｃ１８），
４４３（Ｃ１９），３０５（Ｃ２０），３３２（Ｃ２１），３２１（Ｃ
２２），６４１（Ｃ２３），１３３（Ｃ２４），１７４（Ｃ２５），１５４
（Ｃ２６），２５６（Ｃ２７），１７８９（Ｃ２８），３３２（Ｃ２９），
２３１（Ｃ３０）。以上数据与文献［４］报道的３氧２α，
２３二羟基齐敦果１２烯２８酸一致。
化合物３　白色粉末，ｍｐ２１０～２１３℃，ＥＳＩＭＳ
ｍ／ｚ［Ｍ＋Ｈ］＋４５５７。１ＨＮＭＲ（ＣＤ３ＯＤ，５００ＭＨｚ）
δ：０８５（３Ｈ，ｓ），０８６（３Ｈ，ｓ），０９３（３Ｈ，ｓ），０９８
（３Ｈ，ｓ），１０９（３Ｈ，ｓ），１２３（３Ｈ，ｓ），１３７（３Ｈ，
ｓ），２９４（２Ｈ，ｍ，Ｈ１），２３６（１Ｈ，ｍ，Ｈ２ａ），
２６２（１Ｈ，ｍ，Ｈ２ｂ），０５６（１Ｈ，ｍ，Ｈ５），１５２
（２Ｈ，ｍ，Ｈ６），１４６（２Ｈ，ｍ，Ｈ７），２４３（１Ｈ，ｓ，
Ｈ９），５６０（１Ｈ，ｓ，Ｈ１２），２１８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
１３４，Ｊ＝３４Ｈｚ，Ｈ１８）。１３ＣＮＭＲ（ＣＤ３ＯＤ，１２５
ＭＨｚ）δ：４０３（Ｃ１），３４３（Ｃ２），２１７６（Ｃ３），
４８３（Ｃ４），５５９（Ｃ５），１９１（Ｃ６），３２５（Ｃ７），
４５６（Ｃ８），６１４（Ｃ９），３６５（Ｃ１０），１９９５（Ｃ
１１），１２８５（Ｃ１２），１７０３（Ｃ１３），４３６（Ｃ１４），
２６７（Ｃ１５），３０２（Ｃ１６），３７５（Ｃ１７），４２８（Ｃ
１８），４５７（Ｃ１９），３１４（Ｃ２０），３４５（Ｃ２１），２１６
（Ｃ２２），２１７（Ｃ２３），２６７（Ｃ２４），１６１（Ｃ２５），
１８８（Ｃ２６），２３８（Ｃ２７），６９６（Ｃ２８），２３１（Ｃ
２９），３３３（Ｃ３０）。以上数据与文献［５］报道的２８
羟基齐敦果１２烯３，１１二酮一致。
化合物 ４　无色针状晶体，ｍｐ２７９～２８０℃，
ＥＳＩＭＳｍ／ｚ［Ｍ＋Ｈ］＋ ４５５７。１ＨＮＭＲ（ＣＤ３ＯＤ，
５００ＭＨｚ）δ：０９２（３Ｈ，ｓ），０７８（３Ｈ，ｓ），１２６
（３Ｈ，ｓ），１０８（３Ｈ，ｓ），０９７（３Ｈ，ｓ），０９６（３Ｈ，
ｓ），０９１（３Ｈ，ｓ），０９４（３Ｈ，ｓ），１４７（１Ｈ，ｍ，Ｈ
２ａ），１７２（２Ｈ，ｍ，Ｈ２ｂ），２６１（１Ｈ，ｍ，Ｈ３），
０５５（１Ｈ，ｍ，Ｈ５），１４４（２Ｈ，ｍ，Ｈ６），１４９
（２Ｈ，ｍ，Ｈ７），２２５（１Ｈ，ｓ，Ｈ９），２０５（１Ｈ，ｍ，
Ｈ１２ａ），２１２（１Ｈ，ｍ，Ｈ１２ｂ），２６５（２Ｈ，ｍ，Ｈ
１３），１３８（１Ｈ，ｍ，Ｈ１５ａ），１４６（１Ｈ，ｍ，Ｈ
１５ｂ），１５６（２Ｈ，ｍ，Ｈ１６），４７４（１Ｈ，ｓ，Ｈ１９），
１１１（１Ｈ，ｍ，Ｈ２１ａ），１３８（１Ｈ，ｍ，Ｈ２１ｂ），３３２
（３Ｈ，ｓ，ＯＣＨ３）。
１３ＣＮＭＲ（ＣＤ３ＯＤ，１２５ＭＨｚ）δ：
３８６（Ｃ１），２１５（Ｃ２），８８７（Ｃ３），３８９（Ｃ４），
５５７（Ｃ５），１７６（Ｃ６），３３５（Ｃ７），４６３（Ｃ８），
６３４（Ｃ９），３６７（Ｃ１０），２１２６（Ｃ１１），４４８（Ｃ
１２），４０６（Ｃ１３），４３６（Ｃ１４），２７８（Ｃ１５），３７２
（Ｃ１６），３４６（Ｃ１７），１４０６（Ｃ１８），３０４（Ｃ１９），
３２６（Ｃ２０），３３５（Ｃ２１），３７２（Ｃ２２），２８６（Ｃ
２３），１６８（Ｃ２４），１６４（Ｃ２５），１７８（Ｃ２６），１４５
（Ｃ２７），２５３（Ｃ２８），３１６（Ｃ２９），２９７（Ｃ３０），
５７８（Ｃ３１）。以上数据与文献［６］报道的３α甲氧
基齐敦果１１酮１８烯一致。
化合物 ５　黄色针状结晶，ｍｐ３２８～３３０℃，
ＥＳＩＭＳｍ／ｚ［Ｍ＋Ｈ］＋２８７２。１ＨＮＭＲ（Ａｃｅｔｏｎｅｄ６，
５００ＭＨｚ）δ：１２９０（１Ｈ，ｓ），１０９６（１Ｈ，ｓ），１００１
（１Ｈ，ｓ），９７２（１Ｈ，ｓ），７４５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２１
Ｈｚ），７４４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８４，Ｊ＝２１Ｈｚ），６９６
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８４Ｈｚ），６４９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２１Ｈｚ），
６６９（１Ｈ，ｓ），６２３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２１Ｈｚ）。以上数据
与文献［７］报道的木犀草素一致。
化合物６　白色结晶，ｍｐ２５３～２５５℃，ＥＳＩＭＳ
ｍ／ｚ［Ｍ＋Ｈ］＋ ４７３７。１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，５００ＭＨｚ）
δ：０９４（３Ｈ ，ｄ，Ｊ＝６３Ｈｚ），０９７（３Ｈ，ｄ，
Ｊ＝６３Ｈｚ），０９８（３Ｈ，ｓ），１０４（３Ｈ，ｓ），１０７
（３Ｈ，ｓ），１２０（３Ｈ，ｓ），１２７（３Ｈ，ｓ），４０８（１Ｈ，
ｍ，Ｈ２），３３８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９５４Ｈｚ，Ｈ３），５４６
（１Ｈ，ｍ，Ｈ１２），２６２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１４Ｈｚ，Ｈβ
１８）。１３ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，１２５ＭＨｚ）δ：４８２（Ｃ１），
６８６（Ｃ２），８４１（Ｃ３），３９５（Ｃ４），５６２（Ｃ５），
１８１（Ｃ６），３１３（Ｃ７），４０１（Ｃ８），４８５（Ｃ９），
３８７（Ｃ１０），２３５（Ｃ１１），１２５７（Ｃ１２），１３９６
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第３５卷第８期
２０１０年４月
　　　　　　 　 　 　 　 　　　　　　 　 　 　 　
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Ａｐｒｉｌ，２０１０
（Ｃ１３），４２９（Ｃ１４），２８７（Ｃ１５），２４２（Ｃ１６），
４８１（Ｃ１７），５３７（Ｃ１８），３９５（Ｃ１９），３９４（Ｃ
２０），３３８（Ｃ２１），３７８（Ｃ２２），２９２（Ｃ２３），１７３
（Ｃ２４），１７８（Ｃ２５），１７８（Ｃ２６），２３５（Ｃ２７），
１７９６（Ｃ２８），１７８（Ｃ２９），２１５（Ｃ３０）。以上数
据与文献［４，８］报道的２α羟基乌索酸一致。
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ｈｙｐｔａｔｉｃａｃｉｄａａｎｄｂ［Ｊ］．Ｐｈｙｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９８８，２７（１０）：３２１３
ＣｈｅｍｉｃａｌｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓｆｒｏｍＳｉｎａｃａｌｉａｄａｖｉｄｉ
ＬＡＮＸｉａｏｃｏｎｇ１，ＷＵＨａｉｂｏ２，ＷＡＮＧＷｅｎｓｈｕ
（ＣｏｌｅｇｅｏｆＬｉｆｅａｎｄＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔＳｃｉｅｎｃｅ，ＭｉｎｚｕＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＣｈｉｎａ，Ｂｅｉｊｉｎｇ１０００８１，Ｃｈｉｎａ）
［Ａｂｓｔｒａｃｔ］　Ｓｉｎａｃａｌｉａｄａｖｉｄｉ（Ｆｒａｎｃｈ）Ｋｏｙａｍａ．ｇｒｏｗｓｏｎｌｙｉｎＣｈｉｎａ，ｉｔｓｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓｈａｖｅｎｅｖｅｒｂｅｅｎｓｔｕｄｉｅｄｂｅｆｏｒｅ．
ＴｈｅｃｏｍｐｏｕｎｄｓｗｅｒｅｉｓｏｌａｔｅｄｂｙｃｏｌｕｍｎｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙｏｎｓｉｌｉｃａｇｅｌａｎｄＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ２０，ａｎｄｔｈｅｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓｗｅｒｅｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄｏｎｓｐｅｃ
ｔｒｏｓｃｏｐｉｃｄａｔａ（ＭＳ，１ＨＮＭＲ，１３ＣＮＭＲ）．ＳｉｘｃｏｍｐｏｕｎｄｓｗｅｒｅｉｓｏｌａｔｅｄｆｒｏｍＳ．ｄａｖｉｄｉ，ａｎｄｗｅｒｅｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄａｓβｓｉｔｏｓｔｅｒｏｌ（１），３
ｏｘｏ２α，２３ｄｉｈｙｄｒｏｘｙｏｌｅａｎ１２ｅｎ２８ｏｉｃａｃｉｄ（２），２８ｈｙｄｒｏｘｙｏｌｅａｎ１２ｅｎ３，１１ｄｉｏｎｅ（３），３βｍｅｔｈｏｘｙｏｌｅａｎ１１ｏｘｏ１８ｅｎｅ
（４），ｌｕｔｅｏｌｉｎ（５）ａｎｄ２αｈｙｄｒｏｘｙｕｒｓｏｌｉｃａｃｉｄ（６）．ＡｌｔｈｅｓｉｘｃｏｍｐｏｕｎｄｓａｂｏｖｅｗｅｒｅｉｓｏｌａｔｅｄｆｒｏｍＳ．ｄａｖｉｄｉｆｏｒｔｈｅｆｉｒｓｔｔｉｍｅ
［Ｋｅｙｗｏｒｄｓ］　Ｓｉｎａｃａｌｉａ；Ｓｉｎａｃａｌｉａｄａｖｉｄｉ；ｐｅｎｔａｃｙｃｌｉｃｔｒｉｔｅｒｐａｎｅ；ｆｌａｖｏｎｏｉｄ；ｓｔｅｒｏｌ
ｄｏｉ：１０．４２６８／ｃｊｃｍｍ２０１００８１３
［责任编辑　王亚君］
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