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Quinovic acid triterpenoid saponins from bark of Mitragyna rotundifolia

帽蕊木中的喹诺酸三萜皂苷



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[ Κεψ ωορδσ] ·µ¤§¬·¬²±¤¯ ≤«¬± ¶¨¨ ° §¨¬¦¬± ¶¨~ §¬¤¥¨ ·¨¶°¨¯ ¬¯·∏¶~ ° §¨¬¦¤·¨§§¬¨·~ ·µ¤¦¨ ¨¯ °¨ ±¨·¶~ Œ≤°2 ≥
≈责任编辑 牛泽宇  
≈收稿日期   ussy2tt2uu
≈基金项目   国家自然科学基金项目 kvsxssywyl
≈通讯作者   3 康文艺 o∞2°¤¬¯}®¤±ªº ±¨¼ƒ «²·°¤¬¯q¦²°
帽蕊木中的喹诺酸三萜皂苷
康文艺 tov3 o石渊渊 u o郝小江 v
ktq河南大学 天然药物研究所 o河南 开封 wzxssw~ uq河南大学 医学院 o河南 开封 wzxssw~
vq中国科学院 昆明植物研究所 o云南 昆明 yxsusl
≈摘要   目的 }研究帽蕊木 Μιτραγψνα ροτυνδιφολια茎皮的正丁醇部位化学成分 ∀方法 }采用各种色谱法分离 o
运用多种波谱技术鉴定结构 ∀结果 }分离鉴定出 y个化合物 ∏´¬±²√¬¦¤¦¬§2v2Ο2Β2∆2y2⁄ ²¨¬¼2ª¯∏¦²³¼µ¤±²¶¬§¨ ou{2Ο2Β2
∆2ª¯∏¦²³¼µ¤±²¶¼¯ ¶¨·¨µk1lo ∏´¬±²√¬¦¤¦¬§2uz2Ο2Α2Λ2• «¤°±²³¼µ¤±²¶¼¯ ¶¨·¨µk2lo ∏´¬±²√¬¦¤¦¬§2v2Ο2Α2Λ2• «¤°±²³¼µ¤±²¶¬§¨
k3lo ∏´±²√¬¦¤¦¬§2uz2Ο2Β2∆2ª¯∏¦²³¼µ¤±²¶¼¯ ¶¨·¨µk4lo ∏´²√¬¦¤¦¬§2v2Ο2Β2∆2y2⁄ ²¨¬¼2ª¯∏¦²³¼µ¤±²¶¬§¨ k5lo ∏´±²√¬¦¤¦¬§2uz2
Ο2Β2y2§¨ ²¬¼2∆2ª¯∏¦²³¼µ¤±²¶¼¯ ¶¨·¨µk6l∀结论 }化合物 1 ∗ 6均为首次从该植物中得到 o化合物 1 ∗ 4和 6为首次从该
属中得到 ∀
≈关键词   帽蕊木 ~茎皮 ~三萜皂苷
≈中图分类号   • u{wqt ≈文献标识码   „ ≈文章编号   tsst2xvsukusszlt|2ustx2sv
帽蕊木 Μιτραγψνα ροτυνδιφολια Ž∏±·½¨ q为茜草科
• ∏¥¬¤¦¨¤帽蕊木属植物 ∀本属植物约有 ts种 o非洲
分布 w种 o亚洲 y种 ∀分布在印度 o孟加拉 o缅甸 o泰
国和老挝等国家 ≈t2v  ∀我国仅有 t种 o产于云南南部
≈wox  ∀帽蕊木属植物的研究主要集中在吲哚类生物
碱成分上 o药理研究也相当明确 o主要集中在抗肿
瘤 !心血管疾病和抗菌活性 ≈t2v  ∀作者前期的研究工
作中对该植物抗菌活性的醋酸乙酯部位进行了初步
研究 o分离鉴定并报道了 tu个化合物 ≈y  o在筛选抑
制艾滋病病毒活性化合物研究中 o进一步对该植物
的正丁醇部位进行了系统的分离 o又获得 y个喹诺
酸类型的三萜皂苷 o并对其化学分类学做了讨
论 ≈z  o其中化合物 1 ∗ 6均为首次从该植物中得到 o
化合物 1 ∗ 4和 6为首次从该属中得到 ∀
1 仪器与材料
÷• ≤ pt型显微熔点测定仪 k温度未校正 l~≥∞°„
pvss型旋光仪 ~…µ∏®¨ µ„° pwsss型超导核磁共振仪 ~
ƒ²±±¨ ª¤± pwxts型质谱仪 ∀柱色谱材料为青岛海洋化
工厂生产的 uss ∗ vss目及 w Λ°硅胶 ~薄层色谱材料
为青岛海洋化工厂生产的 Šƒuxw硅胶板 o≥ ³¨«¤§¨¬‹
pusk瑞典 °«¤µ°¤¦¬¤公司 lo≤2t{k德国  µ¨®公司 l∀
帽蕊木于 usss年 x月采自云南省西双版纳地
区 o经中国科学院西双版纳植物园崔景云高级工程
师鉴定为茜草科帽蕊木属植物 Μ. ροτυνδιφολιαo标本
见于中国科学院昆明植物所标本馆 kŽ˜‘ ‘²q
svvw{t|l∀
2 提取分离
帽蕊木茎皮 y1w ®ª粉碎后 o用 |xh乙醇室温下
冷浸 v次 o每次 z §∀回收乙醇 o将浸膏悬浮于水中 o
依次用醋酸乙酯和正丁醇萃取 ∀正丁醇部分 ww ª
经过 uss ∗ vss目硅胶柱色谱 o氯仿 2甲醇梯度洗脱
k|xΒx ∗ yΒwl∀氯仿 2甲醇 k{Βul部分经硅胶 ‹柱色
谱 o氯仿 2甲醇 2水 k{ΒuΒs1ul洗脱 o以 ׏≤检测合并 o
#xtsu#
第 vu卷第 t|期
ussz年 ts月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλοφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯qvuo Œ¶¶∏¨ t|
’¦·²¥¨ µo ussz
经 ≥ ³¨«¤§¨ ¬‹ pus柱色谱 o甲醇洗脱得到化合物 1
kxz °ªlo2 kvw °ªlo3 kxw °ªl∀氯仿 2甲醇 ktsΒtl
部分经 ≥ ³¨«¤§¨ ¬‹ p us柱色谱 o氯仿 2甲醇 ktΒtl
洗脱 o׏≤检测合并后 o经 ≤ 2t{柱色谱 o甲醇 2水
kzΒvl洗脱得到 4 kxy °ªlo5 ktsz °ªl和 6 ku{
°ªl∀
3 结构鉴定
化合物 1 白色粉末 k甲醇 lo‹ • ƒ„…2 ≥ µ / ζ}
z|v1wwsvo≤¤¯¦§1z|v1wvzw∀ °³uzx ∗ uzz ε o≈Α uw∆
nxskχ s1to ’¨‹ l∀t ‹ 2‘ • kwss  ‹½o≤x ⁄x‘l∆}
y1vxkt‹ o§oϑ € {1s ‹½o‹ 2tδlox1|{kt‹ o¥µ¶o‹ 2
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{1t ‹½o‹ 2vδlow1txkt‹ o·oϑ € {1s ‹½o‹ 2uδlw1s|
kt‹ o°o‹ 2xδlow1wuow1wwku‹ o§§oϑ € tu1xtow1x{
‹½o‹ 2yδlow1yz kt‹ o§oϑ € z1yy ‹½o‹ 2tχlov1|y
kt‹ o·oϑ€{1s{ ‹½o‹ 2vχlov1z{kt‹ o°o‹ 2uχlov1z{
kt‹ o°o‹ 2uχlov1y|kt‹ o·oϑ € {1s{ ‹½o‹ 2xχlot1yx
kv‹ o§oϑ€x1|s ‹½o‹ 2yχlov1uykt‹ o§§oϑ€ tt1swo
w1{s ‹½o‹ 2vlou1yzkt‹ o§oϑ € tu1su ‹½o‹ 2t{lo
t1tukv‹ o¶o‹ 2uvlos1zvkv‹ o¶o‹ 2uwlos1zukv‹ o¶o
‹ 2uxlot1txkv‹ o§oϑ€ x1|s ‹½o‹ 2u|los1{skv‹ o
§oϑ € x1{so‹ 2vslotv ≤ 2‘ • ktss  ‹½o≤x ⁄x‘l∆}
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xx1{k≤ 2xlot{1y k≤ 2ylovz1x k≤ 2zlows1u k≤ 2{lo
wz1vk≤ 2|lovy1w k≤ 2tslouv1w k≤ 2ttlotu|1y k≤ 2
tulotvv1vk≤ 2tvloxy1{k≤ 2twlouy1uk≤ 2txloux1x
k≤ 2tylow|1s k≤ 2tzloxw1z k≤ 2t{lov|1s k≤ 2t|lo
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uvlotz1tk≤ 2uwloty1zk≤ 2uxlot{1{k≤ 2uylotz{1t
k≤ 2uzlotzy1xk≤ 2u{lot|1vk≤ 2u|lout1uk≤ 2vslo
tsy1zk≤ 2tχlozx1| k≤ 2uχloz{1w k ≤ 2vχlozy1| k ≤ 2
wχlozu1zk≤ 2xχlot{1tk≤ 2yχlo|x1zk≤ 2tδlozw1uk≤ 2
uδloz{1|k≤ 2vδlozt1uk≤ 2wδloz|1vk≤ 2xδloyu1vk≤ 2
yδl∀参考文献 ≈| o确定为 ∏´¬±²√¬¦¤¦¬§2v2Ο2Β2y2
§¨ ²¬¼2ª¯∏¦²³¼µ¤²¶¼¯ ou{2Β2∆2ª¯∏¦²³¼µ¤±²¶¼¯ ¶¨·¨µ∀
化合物 2 白色粉末 k甲醇 lo‘¨ ª¤·¬√¨ƒ„…2 ≥
µ / ζ}yvu≈  n ∀t ‹ 2‘ • kwss  ‹½o≤x ⁄x‘l∆}y1ss
kt‹ o¥µ¶o‹ 2tuloy1vskt‹ o¥µ¶o‹ 2tχlow1xykt‹ o
§oϑ € tt1y ‹½o‹ 2yχlow1wtkt‹ o§§oϑ€ tt1yox1t
‹½o‹ 2yχlow1usku‹ o°o‹ 2vχowχlov1|sku‹ o°o‹ 2uo
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§oϑ € tt1w ‹½o‹ 2t{lot1uukv‹ o§oϑ€ x1y ‹½o‹ 2
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xx1{k≤ 2xlot{1| k≤ 2ylovz1y k≤ 2zlows1{ k≤ 2{lo
wz1wk≤ 2|lovz1w k≤ 2tslouv1x k≤ 2ttlotu|1y k≤ 2
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k≤ 2tylow|1s k≤ 2tzloxw1z k≤ 2t{lov|1t k≤ 2t|lo
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uvlot|1vk≤ 2uwloty1zk≤ 2uxlot{1uk≤ 2uylotzv1y
k≤ 2uzlot{s1uk≤ 2u{loty1yk≤ 2u|lout1uk≤ 2vslo
|x1zk≤ 2tχlozu1zk≤ 2uχlozt1|k≤ 2vχlozv1|k≤ 2wχlo
y{1uk≤ 2xχlot{1vk≤ 2yχl∀与文献 ≈| 对照 o确定为
∏´¬±²√¬¦¤¦¬§2uz2Ο2Α2Λ2• «¤°±²³¼µ¤±²¶¼¯ ¶¨·¨µ∀
化合物 3 白色粉末 k甲醇 l∀ ‘¨ ª¤·¬√¨ƒ„…2 ≥
µ / ζ}yvt ≈  p t ∀t ‹ 2‘ • kwss  ‹½o ≤x ⁄x‘l ∆}
y1sskt‹ o¥µ¶o‹ 2tulox1tzkt‹ o¥µ¶o‹ 2tχlov1vw
kt‹ o§§oϑ € tu1sow1{ ‹½o‹ 2vlou1ywkt‹ o§oϑ €
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t1tykv‹ o§oϑ € y1s ‹½o‹ 2u|los1zvkv‹ o§oϑ€ x1{
‹½o‹ 2vslow1v{kt‹ o·oϑ€z1y ‹½o‹ 2uχlow1txkt‹ o
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k≤ 2txloux1y k≤ 2tylow{1{ k≤ 2tzloxx1s k≤ 2t{lo
v|1wk≤ 2t|lovz1x k≤ 2uslovs1y k≤ 2utlovz1u k≤ 2
uulou{1tk≤ 2uvlot{1|k≤ 2uwloty1{k≤ 2uxlot{1|
k≤ 2uylotz{1tk≤ 2uzlot{s1xk≤ 2u{lot{1wk≤ 2u|lo
ut1wk≤ 2vslotsv1{ k≤ 2tχlozu1u k≤ 2uχlozt1w k≤ 2
vχlozv1yk≤ 2wχloy{1{k≤ 2xχlot{1uk≤ 2yχl∀与文献
≈| 对照 o确定为 ∏´¬±²√¬¦¤¦¬§2v2Ο2Α2Λ2• «¤°±²³¼µ2
¤±²¶¬§¨ ∀
化合物 4 白色粉末 k甲醇 l∀ ‘¨ ª¤·¬√¨ƒ„…2 ≥
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kt‹ o§oϑ € tt1u ‹½o‹ 2t{lot1usot1tsos1|uos1{z
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‘l∆}v|1uk≤ 2tlou|1tk≤ 2uloz|1vk≤ 2vlows1uk≤ 2
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第 vu卷第 t|期
ussz年 ts月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλοφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
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tulotvv1vk≤ 2tvloxy1sk≤ 2twlouy1uk≤ 2txloux1u
k≤ 2tylow|1s k≤ 2tzloxw1z k≤ 2t{lov|1t k≤ 2t|lo
vz1xk≤ 2uslovs1w k≤ 2utlovy1x k≤ 2uulou{1y k≤ 2
uvlot|1vk≤ 2uwloty1zk≤ 2uxlot{1uk≤ 2uylotzy1y
k≤ 2uzlot{s1uk≤ 2u{loty1yk≤ 2u|lout1uk≤ 2vslo
|y1zk≤ 2tχlozx1|k≤ 2uχloz{1xk≤ 2vχlozy1|k≤ 2wχlo
zu1tk≤ 2xχloyu1zk≤ 2yχl∀与文献 ≈ts 对照 o确定为
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化合物 5 白色粉末 k甲醇 lo‹ • ƒ„…2 ≥ µ / ζ}
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vz1xk≤ 2uslovs1w k≤ 2utlovy1x k≤ 2uulou{1y k≤ 2
uvlot|1vk≤ 2uwloty1zk≤ 2uxlot{1uk≤ 2uylotz{1y
k≤ 2uzlot{s1uk≤ 2u{loty1yk≤ 2u|lout1uk≤ 2vslo
tsy1zk≤ 2tχlozx1| k≤ 2uχloz{1w k ≤ 2vχlozy1| k ≤ 2
wχlozu1zk≤ 2xχlot{1vk≤ 2yχl∀与文献 ≈ts 对照 o确
定为 ∏´¬±²√¬¦¤¦¬§2v2Ο2Β2y2§¨ ²¬¼2∆2ª¯∏¦²³¼µ¤±²¶¬§¨ ∀
化合物 6 白色粉末 o≈Α tx1|∆ n yx1zkχ s1svxo
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w1y ‹½o‹ 2vloy1sskt‹ o¥µ¶o‹ 2tulou1y{kt‹ o§o
ϑ€ ts1y ‹½o‹ 2t{los1{ukv‹ o¶o‹ 2uvlot1uskv‹ o¶o
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kv‹ o§oϑ € y1s ‹½o‹ 2u|los1zukv‹ o§oϑ € y1v ‹½o
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{lowz1wk≤ 2|lovz1wk≤ 2tslouv1xk≤ 2ttlotu|1yk≤ 2
tulotvv1vk≤ 2tvloxy1sk≤ 2twlouy1uk≤ 2txloux1u
k≤ 2tylow|1s k≤ 2tzloxw1z k≤ 2t{lov|1t k≤ 2t|lo
vz1xk≤ 2uslovs1w k≤ 2utlovy1x k≤ 2uulou{1y k≤ 2
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k≤ 2uzlot{s1tk≤ 2u{loty1yk≤ 2u|lout1uk≤ 2vslo
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≈w  候宽昭 q中国种子植物科属词典 ≈   q北京 }科学出版社 o
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≈x  中国科学院中国植物志编辑委员会 q中国植物志 ≈   q第 zt
卷 o第 t册 q北京 }科学出版社 ot|||}uwxq
≈y  康文艺 o张百让 o许启泰 o等 q帽蕊木成分研究 ≈  q中药材 o
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Αδινα ρυβελλα≈ q °«¼·²¦«¨ °¬¶·µ¼o t||xov|kxl}tuwtq
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χλεα σεσσιφολια  µ¨µ≈ q „¶¬¤± ‘¤·°µ²§• ¶¨o usswoyktl}tq
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©µ²° Λυχυλια Πινχια ‹²²®≈ q ≤«¬± ≤«¨ °o ussvout}txstq
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第 vu卷第 t|期
ussz年 ts月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλοφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
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Θυινοϖιχ αχιδ τριτερπενοιδ σαπονινσ φροµ βαρκ οφΜιτραγψνα ροτυνδιφολια
Ž„‘Š • ±¨2¼¬tov o ≥‹ Œ≠∏¤±2¼∏¤±u o ‹ „’ ÷¬¤²2­¬¤±ªv
(t. Ινστιτυτε οφ ΝατυραλΠροδυχτσ, Ηεναν Υνιϖερσιτψ, Καιφενγ wzxssw, Χηινα;
u. ΜεδιχαλΧολλεγε οφ Ηεναν Υνιϖερσιτψ, Καιφενγ wzxssw, Χηινα;
v. Κυνµ ινγ Ινστιτυτε οφ Βοτανψ, Χηινεσε Αχαδεµ ψ οφ Σχιενχεσ, Κυνµ ινγ yxsusw, Χηινα)
[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε: ײ ¶·∏§¼ ·«¨ ¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨ ±·¶©µ²° ·«¨ ¥¤µ® ²©Μιτραγψνα ροτυνδιφολιαq Μετηοδ : ≤ ²¯∏°± ¦«µ²°¤2
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³¼µ¤±²¶¬§¨ k5lo ∏´±²√¬¦¤¦¬§2uz2Ο2Β2y2§¨ ²¬¼2∆2ª¯∏¦²³¼µ¤±²¶¼¯ ¶¨·¨µk6lq Χονχλυσιον: ≤²°³²∏±§¶1 ∗ 6 º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§©²µ·«¨ ©¬µ¶·
·¬°¨©µ²° ·«¨ ³¯¤±·q ≤²°³²∏±§¶1 ∗ 4 ¤±§6 º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§©²µ·«¨ ©¬µ¶··¬°¨©²µ° ·«¨ ª¨ ±∏¶q
[ Κεψ ωορδσ] Μιτραγψνα ροτυνδιφολια~ ¥¤µ®~ ·µ¬·¨µ³¨ ±²¬§¶¤³²±¬±¶ ≈责任编辑 牛泽宇  
≈收稿日期   ussz2st2u|
≈通讯作者   3 杨钊 oר¯}ksxvul{xzvxt{wo∞2°¤¬¯}¼¤±ª½«¤²ƒ
¼¤«²²q¦²°q¦±
冬虫夏草及其代用品中腺苷和虫草素的
≤2 ≥2 ≥定量分析研究
杨 钊 3 o迟少云 o张春辉 o吴爱英
k山东省青岛市药品检验所 o山东 青岛 uyysztl
≈摘要   目的 }建立定量测定冬虫夏草及其代用品中腺苷和虫草素的 ≤ 2 ≥2 ≥方法 ∀方法 }‹ °≤ 2∞≥Œ2 ≥2
 ≥法 o用 |sh甲醇为提取溶剂 o采用多反应监测 k •  l模式测定 ∀结果 }腺苷的回归方程 Ψ € {|1swΞ n xsy1{xo
ρ€ s1||| zo虫草素的回归方程 Ψ € ||1yyΞ n t uxt1vwoρ€ s1||{ {o线性范围均为 x1s ∗ t sss1s Λª# pt ~腺苷和虫
草素的检出限 k’⁄l分别为 s1wwos1vt Λª# pt o加样回收率分别为 |{1tuh o|z1|wh ∀结论 }该法灵敏 !选择性
好 !快速 o可用于冬虫夏草及其代用品中腺苷和虫草素的定量测定和质量控制 ∀
≈关键词   ≤ 2 ≥2 ≥~冬虫夏草 ~腺苷 ~虫草素
≈中图分类号   • u{wqt ≈文献标识码   „ ≈文章编号   tsst2xvsukusszlt|2ust{2sv
冬虫夏草为麦角菌科真菌冬虫夏草 Χορδψχεπσ
σινενσισk… µ¨®ql≥¤¦¦q寄生在蝙蝠蛾科昆虫幼虫上
的子座及幼虫尸体的复合体 o具有补肺益肾 !止血化
痰等功效 ∀由于其稀缺 o人们利用从冬虫夏草中分
离的不同菌种经深层发酵培养虫草人工菌丝体作为
其替代物 o以满足市场需求 ∀研究表明冬虫夏草中
含有腺苷 !虫草素 !甘露醇及微量元素 !矿质元素等
成分 o尤以腺苷具有明显的药理作用 o腺苷已被用作
冬虫夏草的质控指标 ≈t  ∀腺苷 !虫草素等活性成分
的含量以往采用紫外分光光度法 ≈u  !高效液相色谱
法 ≈v  !毛细管区带电泳法 ≈w 测定 ∀以上方法存在选
择性差 o灵敏度低等缺点 ∀本研究用 ≤ 2 ≥2 ≥法 o
采用多反应检测 k •  l模式 o同时测定了冬虫夏草
及其代用品中腺苷和虫草素的含量 ∀
1 仪器与试药
• ¤·¨µ¶uy|x型高效液相色谱仪 o美国 • ¤·¨µ¶公
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第 vu卷第 t|期
ussz年 ts月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλοφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
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