全 文 ：柱切换色谱法同时测定香丹注射液中水溶性成分
及橙花叔醇的含量
陆 倩，邵 青，瞿海斌 ，程翼宇
（浙江大学 药物信息学研究所，浙江 杭州 ３１００５８）
［摘要］ 目的：采用柱切换程序进样高效液相色谱法对香丹注射液中高含量水溶性成分（丹参素、原儿茶醛和
丹酚酸Ｂ）及微量挥发性成分橙花叔醇（含量相差近３个数量级）的含量进行测定。方法：以 ＡｇｉｌｅｎｔＳＢＣ１８预柱为
预处理柱，ＬｉｃｈｒｏｓｐｈｅｒＣ１８（４６ｍｍ×２５０ｍｍ，５μｍ）为分析柱；预处理流动相为１％醋酸水溶液乙腈，梯度洗脱，流
速０５ｍＬ·ｍｉｎ－１；分析流动相为００５％醋酸水溶液乙腈，梯度洗脱，流速１０ｍＬ·ｍｉｎ－１；检测波长：０ｍｉｎ，２８０
ｎｍ，４０ｍｉｎ，２１０ｎｍ；柱温４０℃；进样程序及进样量为：０ｍｉｎ，１０μＬ供试品溶液１；１５３ｍｉｎ，２００μＬ供试品溶液２。
结果：丹参素、原儿茶醛、丹酚酸Ｂ和橙花叔醇在实验浓度范围内线性关系良好（Ｒ２≥０９９９０）；平均加样回收率在
１００％～１０２％，ＲＳＤ小于３０％；丹参素、原儿茶醛、丹酚酸 Ｂ和橙花叔醇的检出限分别为１７１，０４７３，６０２，５０６
μｇ·Ｌ－１。结论：方法简便、灵敏，重复性与加样回收率良好，可用于香丹注射液质量分析。
［关键词］ 柱切换；程序进样；丹酚酸类化合物；橙花叔醇；高效液相色谱法；香丹注射液
［中图分类号］Ｒ２８４．１ ［文献标识码］Ａ ［文章编号］１００１５３０２（２００８）２３２７７６０５
［收稿日期］ ２００８０６１６
［基金项目］ 国家重点基础研究发展计划（９７３）项目
（２００５ＣＢ５２３４０２）；新世纪优秀人才支持资助（ＮＣＥＴ０６０５１５）
［通讯作者］ 邵青，Ｔｅｌ：（０５７１）８８２０８４２６，Ｅｍａｉｌ：ｓｈａｏｑ＠ｚｊｕ．
ｅｄｕ．ｃｎ
中药注射剂因起效快和价格相对低廉已在临床
得到广泛使用，但少数品种出现的质量问题或临床
不良反应事件引起了人们对中药注射剂安全性的疑
虑。中药注射剂化学组成复杂，而现行的质检标准
大多用１～２个高含量的活性成分或指标性成分，为
保障中药注射剂用药安全，必须提高其质量标准，发
展多成分质量控制技术。因此，建立多成分质检方
法已成为中药分析领域的研究前沿。
柱切换技术具有在线净化、浓缩样品，简化样品
预处理等优点，被广泛应用于环境保护、农药残留监
测等领域［１］，但在中药含量分析领域应用较少。程
序进样技术主要用于分析物在线衍生，具有衍生化
时间精确和重复性好等优点。将柱切换与程序进样
技术相结合用于中成药质量检测尚未见报道。
香丹注射液由丹参和降香２味药材组成，经丹
参水提、降香收集芳香水精制后制成复方中药注射
剂，临床主要用于心绞痛、心肌梗塞等疾病的预防和
治疗［２］。其主要药效成分是丹参中丹参素、原儿茶
醛、丹酚酸 Ｂ等水溶性酚酸类化合物以及降香中橙
花叔醇等挥发性成分［３５］。目前部颁标准（ＷＳ３Ｂ
３２８９９８）只对原儿茶醛含量进行定量控制，未对降
香成分进行检测［２］。由于该制剂中橙花叔醇含量
与水溶性酚酸类化合物含量相差近３个数量级，要
实现在１次分析单元中同时进行２类成分的含量测
定，存在一定的难度。现有文献方法仅能分析香丹
注射液中丹参类成分［６７］，降香中橙花叔醇含量测定
有ＧＣ和ＨＰＬＣ［８９］。尚未见同时测定香丹注射液中
２个药材成分含量的方法。
作者采用柱切换结合程序进样手段，通过减少
高含量水溶性酚酸类化合物的进样量及对微量的橙
花叔醇成分进行在线富集，并用梯度流动相和变波
长检测方式，建立了香丹注射液中丹参素、原儿茶
醛、丹酚酸 Ｂ和橙花叔醇含量的高效液相色谱同时
测定新方法，并运用于不同批次、不同厂家的香丹注
射液质量分析。
１ 仪器与试剂
Ａｇｉｌｅｎｔ１１００型高效液相色谱仪，包括２台四元
泵、自动脱气装置、自动进样器、柱温箱、柱切换装置
和Ｃｈｅｍｓｔａｔｉｏｎ工作站（德国 Ａｇｉｌｅｎｔ公司）；ＭＥＴ
ＴＬＥＲＡＥ２４０型电子天平（梅特勒托利多有限公
司）。
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丹参素钠、原儿茶醛、丹酚酸 Ｂ对照品（中国药
品生物制品检定所，批号分别为 １１０８５５２００５０７，
１１０８１０２００５０６，１１１５６２２００６０５）；反式橙花叔醇对
照品（Ｓｉｇｍａ公司）；香丹注射液（厂家 Ａ，批号
０７０２０８２，０７０３２３５，０７０３２３１，０７０５３１６；厂家 Ｂ，批号
０７０２０５）；乙腈（Ｍｅｒｃｋ公司，色谱纯）；冰醋酸（Ｔｅｄｉａ
公司，色谱纯）；水为ＭｉｌｉＱ超纯水。
２ 方法与结果
２．１ 色谱条件
预处理柱：ＡｇｉｌｅｎｔＳＢＣ１８预柱；预处理流动相
Ａ１％乙酸水溶液，Ｂ乙腈，线性洗脱梯度见表１；流
速０５ｍＬ·ｍｉｎ－１；汉邦 Ｃ１８色谱柱（４６ｍｍ×２５０
ｍｍ，５μｍ）；流动相 Ａ００５％乙酸水溶液，Ｂ乙腈，
线性梯度洗脱（０ｍｉｎ，８％Ｂ；１５～２５ｍｉｎ，２０％ ～
３０％Ｂ；３５～５５ｍｉｎ，７０％Ｂ），流速１０ｍＬ·ｍｉｎ－１；
检测波长 ０ｍｉｎ，２８０ｎｍ，４０ｍｉｎ，２１０ｎｍ；柱温 ４０
℃；进样程序及进样量：０ｍｉｎ，１０μＬ供试品溶液１；
１５３ｍｉｎ，２００μＬ供试品溶液２（采用多次进样方式
进行１００μＬ×２次）。柱切换程序见表１。
表１ 预处理流动相梯度及阀切换程序
ｔ
／ｍｉｎ
乙腈
／％
切换阀位置
ｔ
／ｍｉｎ
乙腈
／％
切换阀位置
００ ０ １（预处理柱） ２００ ０
０３ ０ ２（分析柱） ２０１ ４５
０５ ０ ２５１ ４５ ２（分析柱）
０６ １００ ３５０ １００ １（预处理柱）
５０ １００ １（预处理柱） ４４０ １００
８０ １００ ４５０ ０
８１ ０
２．２ 样品制备
２．２．１ 对照品储备液的制备 取丹参素钠、原儿茶
醛、丹酚酸Ｂ对照品各适量，精密称定，加１％乙酸
甲醇溶解并稀释成每１ｍＬ含丹参素、原儿茶醛、丹
酚酸Ｂ分别为２７４，１２１，２４１ｍｇ的储备液。取橙
花叔醇对照品适量，精密称定，加５０％甲醇溶解并
稀释成每１ｍＬ含橙花叔醇为０６８４ｍｇ的储备液。
２．２．２ 供试品溶液的制备 供试品溶液１：精密量
取香丹注射液０２５ｍＬ，加水稀释并定容于１０ｍＬ，
混匀；供试品溶液２：香丹注射液。临用前均以１万
ｒ·ｍｉｎ－１离心１０ｍｉｎ，取上清液进样分析。
２．３ 操作步骤
在选定的色谱条件下，采用柱切换及程序进样
方式进行供试品分析，柱切换系统流程图如图１所
示。第１次进样时柱切换装置处于图 １（Ａ）状态
（与预处理柱连接状态），吸取“供试品溶液１”进样
１０μＬ，样品进入预处理柱，０３０ｍｉｎ后，柱切换装置
切换成图１（Ｂ）状态（与分析柱连接状态），分析流
动相将保留在预处理柱上的水溶性组分（丹参素、
原儿茶醛、丹酚酸Ｂ）反冲至分析柱中，５ｍｉｎ后，柱
切换装置再次切换成图１（Ａ）状态，残留在预处理
柱上的弱极性成分被乙腈洗脱流入废液系统后，预
处理柱用１％乙酸水平衡；１５３ｍｉｎ后，进入第２次
进样程序，吸取“供试品溶液２”采用多次进样方式
进样２００μＬ（１００μＬ×２次），样品到达预处理柱，
水溶性成分被４５％乙腈洗脱流入废液系统，橙花叔
醇被富集于预处理柱上，２５１ｍｉｎ后，柱切换装置切
换成图１（Ｂ）状态，分析流动相把富集在预处理柱上
橙花叔醇反冲至分析柱中，在分析柱上被分析流动
相洗脱、检测。
Ａ．柱切换前；Ｂ．柱切换后；
１．预处理流动相；２．泵１；３．自动进样器；４．预处理柱；５．废液；
６．分析流动相；７．泵２；８．六通阀；９．分析柱；１０．检测器
图１ 柱切换流程图
２．４ 线性关系、检测限（ＬＯＤ）和定量限（ＬＯＱ）
分别精密量取不同量丹参素、原儿茶醛、丹酚酸
Ｂ对照品储备液，加１％醋酸水稀释制成原浓度１／
４，１／５，３／２０，１／１０，１／２０，１／１００的一系列酚酸类混
合对照品溶液。另精密量取不同量橙花叔醇储备
液，加２０％甲醇稀释制成１０１×１０－４，１０１×１０－３，
２０５ × １０－３，３０１ × １０－３，４１０ × １０－３，
５０６×１０－３ｇ·Ｌ－１的橙花叔醇对照品溶液。按２．１
项下色谱条件进样分析，以峰面积对溶液浓度（ｇ·
Ｌ－１）进行线性回归。
取酚酸类和橙花叔醇对照品溶液分别用稀释溶
剂稀释成一系列不同浓度的溶液，进样分析，以信噪
比３时对照品溶液浓度为检出限（ＬＯＤ），以信噪比
１０时对照品溶液浓度为定量限（ＬＯＱ），结果见表２。
２．５ 精密度、重复性、溶液稳定性试验
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表２ 标准曲线、线性关系、检出限和定量限
成分
标准曲线
（Ｙ＝ａＸ＋ｂ）
Ｒ２
线性范围
／ｇ·Ｌ－１
检测限
／μｇ·Ｌ－１
定量限（ＲＳＤ）
／μｇ·Ｌ－１
丹参素 Ｙ＝７７４×１０３Ｘ－２４２×１０１ ０９９９１ ２７４×１０－２～６８５×１０－１ １７１ ６８５（１４）
原儿茶醛 Ｙ＝４４６×１０４Ｘ－１２０×１０２ ０９９９４ １２１×１０－２～３０３×１０－１ ０４７３ １８９（０９）
丹酚酸Ｂ Ｙ＝１０８×１０４Ｘ－３４６×１０２ ０９９９０ ２４１×１０－２～６０２×１０－１ ６０２ １２０（０６）
橙花叔醇 Ｙ＝２３５×１０５Ｘ＋９４１×１０－１ ０９９９３ １０１×１０－４～５０６×１０－３ ５０６ １０１（０９）
取对照品溶液，按２．１项下色谱条件连续进样
６次，考察仪器精密度。结果：４种对照品峰保留时
间ＲＳＤ小于０１％，峰面积ＲＳＤ小于０９％，仪器精
密度良好；取批号为０７０２０８２的香丹注射液６份，分
别按供试品制备方法制成供试品溶液，按２．１项下
色谱条件进样分析，计算丹参素、原儿茶醛、丹酚酸
Ｂ和橙花叔醇含量。结果：３种酚酸类化合物及橙
花叔醇含量ＲＳＤ小于２２％，方法重复性良好；取香
丹注射液供试品溶液，分别在室温放置 ０，２，４，８，
１２，１８，２４ｈ后进样分析，考察供试品溶液稳定性。
结果：各分析物峰面积ＲＳＤ均小于２２％，表明香丹
注射液供试品溶液在２４ｈ内性质稳定。
２．６ 回收率试验
按加样回收率试验方法，取已知含量的香丹注
射液９份，分别加入相当于含量８０％，１００％，１２０％
量的对照品溶液，按供试品制备方法制成低、中、高
各３份的９个供试品溶液，按２．１项下色谱条件进
样分析，结果丹参素、原儿茶醛、丹酚酸Ｂ、橙花叔醇
的平均加样回收率分别为（１０２±３１）％，（１０２±
１５）％，（１００±１８）％，（１０１±１１）％。
２．７ 样品分析
取不同批次及不同厂家（Ａ，Ｂ）的香丹注射液，分
别按２．２项下供试品溶液制备方法制备，按２．１项下
色谱条件进样分析，结果见表３。同一厂家不同批次
的香丹注射液中４种活性成分的含量波动较小，而不
同厂家香丹注射液在橙花叔醇含量上有很大差异。
药理研究表明，降香能抑制血栓形成，其抗凝作用成
分可能为挥发性成分［１０］，因此有必要进一步提高香
丹注射液的质控标准，对香丹注射液中２种药材的主
要有效成分进行定量分析，才能更好地控制其质量。
表３ 香丹注射液中４种成分测定（ｎ＝３）
厂家 批号
丹参素
质量浓度
／ｇ·Ｌ－１
ＲＳＤ
／％
原儿茶醛
质量浓度
／ｇ·Ｌ－１
ＲＳＤ
／％
丹酚酸Ｂ
质量浓度
／ｇ·Ｌ－１
ＲＳＤ
／％
橙花叔醇
质量浓度
／ｇ·Ｌ－１
ＲＳＤ
／％
Ａ ０７０２０８２ １２９ ０４ ０４３１ ０２ ０７８４ １２ ２０７×１０－３ ０１
Ａ ０７０３２３５ １６６ ０６ ０５７４ ０３ ０７３１ １３ １８０×１０－３ １９
Ａ ０７０３２３１ １７６ ２３ ０５９０ １１ ０７５５ ０４ ２０２×１０－３ １９
Ａ ０７０５３１６ ２０５ ２９ ０５４３ ２２ ０９６９ ０７ １８９×１０－３ １２
Ｂ ０７０２０５ ２１１ ０６ ０５２５ １０ ０６０２ ０７ ２１６×１０－４ ２６
３ 讨论
３．１ 柱切换条件的选择
柱切换的目的是选择性地将目标分析物通过流
动相直接或富集后定量引入分析系统中，从而最大
限度地去除中药制剂中其他共存化合物的干扰。因
此，预处理流动相种类、比例及柱切换时间均是影响
目标化合物分析的重要因素。
３．１．１ 预处理流动相种类的选择 为了提高预处
理柱（ＳＢ－Ｃ１８）对酚酸类化合物的保留同时减少柱
切换时基线的波动，预处理流动相体系选择乙腈
１％醋酸水溶液体系。
３．１．２ 第１次进样预处理流动相中乙腈比例及柱
切换时间选择 第１次进样时，目标分析物为水溶
性酚酸类化合物，极性较强，为保证该类成分被预处
理柱保留，并通过柱切换定量引入分析系统中，流动
相选择１％醋酸水溶液，乙腈比例设定为０。
柱切换时间选择：为使水溶性酚酸类成分完全
进入预处理柱中，被预处理柱保留，不泄漏，在０５
ｍＬ·ｍｉｎ－１流速下，分别考察了柱切换阀切换时间
为０１０，０２０，０３０，０４０，０５０，０６０，０７０ｍｉｎ时丹
参素、丹酚酸 Ｂ峰面积变化，见图 ２。可见 ０２０
ｍｉｎ，０６０ｍｉｎ是转折点，前者丹参素、丹酚酸 Ｂ成
分还未完全被流动相从进样流路中带入预处理柱，
后者丹参素已被预处理流动相洗脱，从预处理柱中
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泄漏损失，因此选择第１次切换时间为０３０ｍｉｎ。
图２ 六通阀切换时间优化
３．１．３ 第２次进样预处理流动相中乙腈比例选择
第２次进样时，目标分析物为橙花叔醇，其极性
弱、含量低，需通过大体积进样进行在线富集。而同
时引入的大量酚酸类化合物会在分析体系中形成较
大干扰峰，需设法除去。作者以０５ｍＬ·ｍｉｎ－１流
速的乙腈１％醋酸水溶液为流动相，固定洗脱时间
为５ｍｉｎ，考察了乙腈比例（３０％ ～５５％）对干扰峰
去除和橙花叔醇峰面积的影响。结果表明预处理流
动相中乙腈比例增加，干扰峰影响减少，当比例大于
等于４０％时，干扰峰几无影响，但等于５５％时，橙花
叔醇无法保留于预处理柱中，达不到富集目的，见图
３。综合考虑既达富集橙花叔醇的目的又能兼顾去
除水溶性成分的干扰，选择预处理流动相乙腈比例
为４５％。优化后的香丹注射液样品及对照品色谱
图见图４。
图３ 不同乙腈体积分数预处理流动相下的橙花叔醇峰面积
３．２ 色谱条件的选择
３．２．１ 流动相体系、色谱柱、流速、柱温选择 为了
使目标化合物实现基线分离，优化了色谱柱，分别选
择 ＡｇｉｌｅｎｔＺｏｒｂａｘＳＢ－Ｃ１８（４６ｍｍ×２５０ｍｍ，５
μｍ），ＤｉａｍｏｎｓｉｌＣ１８（４６ｍｍ×２５０ｍｍ，５μｍ），Ａｇｉ
ｌｅｎｔＺｏｒｂａｘＥｘｔｅｎｄ－Ｃ１８（４６ｍｍ×２５０ｍｍ，５μｍ）和
ＬｉｃｈｒｏｓｐｈｅｒＣ１８（４６ｍｍ×２５０ｍｍ，５μｍ）４种色谱
柱，结果ＬｉｃｈｒｏｓｐｈｅｒＣ１８柱分离效果最好。
Ａ．样品；Ｂ．对照品；１．丹参素；
２．原儿茶醛；３．丹酚酸Ｂ；４．橙花叔醇
图４ 样品及对照品溶液色谱图
考虑到分析对象为酚酸类化合物和只有末端吸
收的橙花叔醇，分析流动相选择乙腈酸水体系。分
别考察了酸种类（甲酸、醋酸、磷酸）、浓度（０１％醋
酸，００５％乙酸，００２％醋酸）对分离度的影响，结果
以乙腈００５％醋酸水溶液流动相体系为佳。在该
流动相体系下，色谱峰峰形对称，基线平稳；同时考
察了柱温（２０，２５，３０，３５，４０，４５℃）；流速（０６，０８，
１０ｍＬ·ｍｉｎ－１）对分离的影响。发现在 ４０℃柱
温、１０ｍＬ·ｍｉｎ－１流速下，目标峰实现了最佳分离。
３．２．２ 检测波长选择 取香丹注射液供试品溶液，
按２．１项下色谱条件进样分析，采用二极管阵列检
测器检测，波长扫描范围１９０～４００ｎｍ。丹参中原
儿茶醛、丹参素、丹酚酸 Ｂ最大吸收波长分别为
２８０，２８０，２８６ｎｍ，而降香中橙花叔醇的最大吸收波
长为２１０ｎｍ，所以采用变波长方式进行检测。０～
４０ｍｉｎ，检测波长设置为２８０ｎｍ，用于检测酚酸类化
合物；４０ｍｉｎ以后，检测波长设置为２１０ｎｍ，用于检
测橙花叔醇。
３．３ 考虑到香丹注射液中水溶性成分与橙花叔醇
含量相差悬殊，为了达到一次分析兼顾二类成分含
量测定的目的，水溶性成分含量测定用的供试品溶
液采用原液经适量稀释后进样分析，而对橙花叔醇
含量测定用原液大体积进样在线富集。
３．４ 橙花叔醇对照品储备液直接采用水稀释时，溶
液呈浑浊状态，经选择不同浓度甲醇溶液为溶剂，结
果：采用２０％甲醇水溶液稀释，既可达到使橙花叔
醇完全溶解的目的，又可避免大体积进样时产生的
溶剂效应导致橙花叔醇峰展宽。
４ 结论
方法操作简单、重复性好，通过在线富集大大提
高了微量成分的检测灵敏度。柱切换技术通过调整
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预处理流动相组成、比例和柱切换时间，可以选择性
地在特定时间内将预处理柱中的特定组分携入分析
柱中；而程序进样技术可以实现在同一色谱条件下
对不同进样量的样品错时程序进样。两者的结合，
为内在成分含量悬殊的中药多成分同时定量分析开
辟了技术新途径。
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Ｘｉａｎｇｄａｎｉｎｊｅｃｔｉｏｎｂｙｈｉｇｈｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｌｉｑｕｉｄｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙｗｉｔｈ
ｃｏｌｕｍｎｓｗｉｔｃｈｉｎｇ
ＬＵＱｉａｎ，ＳＨＡＯＱｉｎｇ，ＱＵＨａｉｂｉｎＣＨＥＮＧ，Ｙｉｙｕ
（ＰｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌＩｎｆｏｒｍａｔｉｃｓＩｎｓｔｉｔｕｔｅ，ＺｈｅｊｉａｎｇＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｈａｎｇｚｈｏｕ３１００５８，Ｃｈｉｎａ）
［Ａｂｓｔｒａｃｔ］ Ｏｂｊｅｃｔｉｖｅ：Ｉｎｔｅｇｒａｔｉｎｇｃｏｌｕｍｎｓｗｉｔｃｈｉｎｇｆｏｒｏｎｌｉｎｅｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎａｎｄｐｒｏｇｒａｍｍｅｄｉｎｊｅｃｔｉｏｎ，ａｎｏｖｅｌＨＰＬＣｍｅｔｈｏｄ
ｉｓｄｅｖｅｌｏｐｅｄｆｏｒｓｉｍｕｌｔａｎｅｏｕｓｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆｈｉｇｈｃｏｎｔｅｎｔｗａｔｅｒｓｏｌｕｂｌｅｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ（ｄａｎｓｈｅｎｓｕ，ｐｒｏｔｏｃａｔｅｃｈｕａｌｄｅｈｙｄｅ，ｓａｌｖｉａｎｏｌｉｃ
ａｃｉｄＢ）ａｎｄｔｒａｃｅｎｅｒｏｌｉｄｏｌｉｎＸｉａｎｇｄａｎｉｎｊｅｃｔｉｏｎ．ＴｈｅｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｓｏｆｗａｔｅｒｓｏｌｕｂｌｅｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓｉｎＸｉａｎｇｄａｎｉｎｊｅｃｔｉｏｎａｒｅｒｏｕｇｈｌｙ
１０００ｔｉｍｅｓｏｆｔｈａｔｏｆｎｅｒｏｌｉｄｏｌ．Ｍｅｔｈｅｄ：ＴｈｅｏｎｌｉｎｅｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｗａｓｐｅｒｆｏｒｍｅｄｏｎａＺｏｒｂａｘＳＢ－Ｃ１８ｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ．Ｔｈｅｓｅｐａｒａｔｉｏｎ
ｗａｓｃａｒｉｅｄｏｕｔｏｎＬｉｃｈｒｏｓｐｈｅｒＣ１８ｃｏｌｕｍｎ（４６ｍｍ×２５０ｍｍ，５μｍ）．Ｔｈｅｍｏｂｉｌｅｐｈａｓｅｏｆｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎｗａｓｍｉｘｔｕｒｅｓｏｆａｃｅｔｏｎｉｔｒｉｌｅ
ａｎｄ１０％ ａｃｅｔｉｃａｃｉｄｗａｔｅｒ，ａｎｄｔｈｅｆｌｏｗｒａｔｅｗａｓ０５ｍＬ·ｍｉｎ－１．Ｔｈｅｍｏｂｉｌｅｐｈａｓｅｏｆｔｈｅａｎａｌｙｔｉｃａｌｃｏｌｕｍｎｗａｓｍｉｘｔｕｒｅｓｏｆａｃｅｔｏ
ｎｉｔｒｉｌｅａｎｄ００５％ ａｃｅｔｉｃａｃｉｄｗａｔｅｒ，ａｎｄｔｈｅｆｌｏｗｒａｔｅｗａｓｓｅｔａｔ１０ｍＬ·ｍｉｎ－１．Ｔｈｅｃｏｌｕｍｎｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｗａｓｍａｉｎｔａｉｎｅｄａｔ４０℃，
ａｎｄｔｈｅｄｅｔｅｃｔｉｏｎｗａｖｅｌｅｎｇｔｈｗａｓ２８０ｎｍａｔ０４０ｍｉｎ，２１０ｎｍａｔ４０５５ｍｉｎ．Ｔｈｅｐｒｏｇｒａｍｉｎｊｅｃｔｉｏｎｗａｓ１０μＬｏｆｓａｍｐｌｅｓｏｌｕｔｉｏｎ１ａｔ
０ｍｉｎ，２００μＬｏｆｓａｍｐｌｅｓｏｌｕｔｉｏｎ２ａｔ１５３ｍｉｎ．Ｒｅｓｕｌｔ：Ｔｈｅｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎｃｕｒｖｅｓｏｆｄａｎｓｈｅｎｓｕ，ｐｒｏｔｏｃａｔｅｃｈｕａｌｄｅｈｙｄｅ，ｓａｌｖｉａｎｏｌｉｃａｃｉｄ
Ｂａｎｄｎｅｒｏｌｉｄｏｌｓｈｏｗｅｄｇｏｏｄｌｉｎｅａｒｒｅｇｒｅｓｓｉｏｎ（Ｒ２＞０９９９０）ｗｉｔｈｉｎｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｒａｎｇｅｓ．Ｔｈｅａｖｅｒａｇｅｒｅｃｏｖｅｒｉｅｓｏｆｔｈｅ
ｆｏｕｒａｎａｌｙｔｅｓｗｅｒｅｂｅｔｗｅｅｎ１００％ ａｎｄ１０２％，ａｎｄｔｈｅＲＳＤｖａｌｕｅｓｗｅｒｅｌｅｓｓｔｈａｎ３０％．Ｆｏｒｄａｎｓｈｅｎｓｕ，ｐｒｏｔｏｃａｔｅｃｈｕａｌｄｅｈｙｄｅ，ｓａｌｖｉ
ａｎｏｌｉｃａｃｉｄＢａｎｄｎｅｒｏｌｉｄｏｌ，ｔｈｅｌｉｍｉｔｓｏｆｄｅｔｅｃｔｉｏｎａｔａｓｉｇｎａｌｔｏｎｏｉｓｅ（Ｓ／Ｎ）ｒａｔｉｏｏｆ３ｗｅｒｅ１７１，０４７３，６０２，５０６μｇ·Ｌ－１，ｒｅ
ｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．Ｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎ：Ｔｈｅｍｅｔｈｏｄｉｓａｓｉｍｐｌｅ，ｓｅｎｓｉｔｉｖｅａｎｄｒｅｐｅａｔａｂｌｅａｐｐｒｏａｃｈ．Ｍｏｒｅｉｍｐｏｒｔａｎｔｌｙ，ｒｅｓｕｌｔｓｉｎｄｉｃａｔｅｔｈａｔｔｈｅｐｒｅｓ
ｅｎｔｍｅｔｈｏｄｓｈｏｗｓｐｒｏｍｉｓｉｎｇｐｒｏｓｐｅｃｔｆｏｒｑｕａｌｉｔｙｃｏｎｔｒｏｌｏｆＸｉａｎｇｄａｎｉｎｊｅｃｔｉｏｎ．
［Ｋｅｙｗｏｒｄｓ］ ｃｏｌｕｍｎｓｗｉｔｃｈｉｎｇ；ｐｒｏｇｒａｍｉｎｊｅｃｔｉｏｎ；ｐｈｅｎｏｌｉｃａｃｉｄｓｃｏｍｐｏｕｎｄｓ；ｎｅｒｏｌｉｄｏｌ；ｈｉｇｈｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｌｉｑｕｉｄｃｈｒｏｍａｔｏｇ
ｒａｐｈｙ；Ｘｉａｎｇｄａｎｉｎｊｅｃｔｉｏｎ
［责任编辑 鲍 雷］
·０８７２·
第３３卷第２３期
２００８年１２月
中 国 中 药 杂 志
ＣｈｉｎａＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｈｉｎｅｓｅＭａｔｅｒｉａＭｅｄｉｃａ
Ｖｏｌ．３３，Ｉｓｓｕｅ ２３
Ｄｅｃｅｍｂｅｒ，２００８