全 文 ：板蓝根中的木脂素双葡萄糖苷
张永文t 3 o俞敏倩u o陈玉武t o李克明t o陈建民u
kt1 中日友好临床医学研究所 o北京 tsssu| ~
u1 中国医学科学院 中国协和医科大学 药用植物研究所 o北京 tsss|wl
≈收稿日期 ussw2st2ts
≈基金项目 北京市自然科学基金委员会资助课题kzsttssvl
≈通讯作者 3张永文 oר¯ }kstslywuuttuu2wwvt oƒ¤¬}kstslywu
syywv o∞2°¤¬¯}½«¤±ªp¼²±ªº ±¨ «²·°¤¬¯1¦²°
板蓝根为十字花科菘蓝属植物菘蓝 Ισατισινδιγ2
οτιχα ƒ²µ·1的干燥根 o具有清热解毒 !凉血利咽的功
效 ∀用于温毒发斑 o舌绛紫暗 o痄腮 o喉痹 o烂喉丹
砂 o大头 o瘟疫 o痈肿等≈t ∀生物活性研究表明板蓝
根水提取物具有一定的体外抗呼吸道合疱病毒
k ≥∂l活性 o其 ≤xs和 ≤≤xs分别为 xs ot sss Λª#
°pt≈u ∀近期报道的其化学成分以生物碱成分为
主≈v2{ o另外有木脂素衍生物等成分≈| ots ∀为发现板
蓝根中的物质作用的基础 o寻找与其活性相关的特
征化学成分 o作者对其进行了化学成分研究 ∀本研
究描述从板蓝根的乙醇提取物中分得的木脂素类化
合物 的结构鉴定 ∀
1 结果与讨论
为白色粉末 o酸水解后 o°×≤ 检出其水解产
物中含有葡萄糖 ∀ ƒ ≤¨¯ v 反应呈阴性 ∀该化合物由
其 k
µl中的 v wss和 t uyt ¦°pt吸收峰显示有羟
基和芳香醚键 o另外有 t x|u和 t xts ¦°pt的芳环骨
架碳k≤ ≤l吸收峰 o表明该化合物分子中含有不饱
和结构 ∀
ƒ
2≥谱显示 µ/ ζ zszk n n ¤l的离子峰以
及 µ/ ζ xuu≈ p ¯¦ n和 vys≈ p u ≅ ¯¦ n的离子
峰 ∀∞≥2≥谱也直接显示了 µ/ ζ y{wkln o结合核
磁共振谱测得其分子式为 ≤vu ww ty ∀该化合物的
t2 谱k表 tl中显示了 u 个糖端基氢信号 ∆}
w1{ykt o§oϑ x1x ½l ow1{ukt o§oϑ x1s ½l ∀
t2t ≤≥≠ 谱证明 u组相关信号 }∆y1{{kt o§oϑ
t1y ½l oz1stkt o§oϑ {1s ½l和 y1zzkt o§§oϑ
{1s ot1y ½l ~∆y1{tkt o§oϑ t1y ½l oy1|zkt o§o
ϑ {1s ½l和 y1yzkt o§§oϑ {1s ot1y ½l均为
÷ 系统的特征信号 o表明分子中有 u组 t ov ow2取
代的芳环结构 ∀另外 o根据t2t ≤≥≠ 谱和
≤
谱归属了 tu个不饱和芳香碳的信号中 ∆ tts1s{ o
ttx1s| ottz1{{ otvz1yx otwx1xx otw{1{t 和 ∆ y1zz
kt o§§oϑ {1s ot1y ½l oy1{{kt o§oϑ t1y ½l o
z1stkt o§oϑ {1s ½l为t个苯环结构的信号 ~
∆ttv1sy ottx1vy otus1v| otvw1zt otw{1{t otww1{w和
∆y1yzkt o§§oϑ {1s ot1y ½l oy1{tkt o§oϑ t1y
½l oy1|zk§oϑ {1s ½l为另 t个苯环结构的信号 ∀
由于化合物 不与 ƒ ≤¨¯ v起反应 o表明分子中无游离
的酚羟基 ∀水解反应后仅检出 含有葡萄糖 ∀u个
糖端基质子信号部分别为 ∆w1{ykt o§oϑ x1x ½l
和 w1{ukt o§oϑ x1s ½l o≥±≤ 谱证明它们分别
属于产生 ∆ tss1t{ 和 tss1u| 信号的碳上的质子 ∀
因此 o的碳谱中的糖的信号应为 u个葡萄糖的信
号 o其化学位移与 u个末端吡喃葡萄糖的化学位移
一致 ∀结合分子中 u个 ¨的信号和糖端基的偶
合常数 tou分别为 x1x和 x1s o表明这 u个芳环的取
代应为 u个同样的愈创木基kª∏¤¬¤¦¼¯ l2w2 Ο2Β2 ∆2吡
喃葡萄糖苷 ∀
该化合物的tv≤2 谱k表 tl共给出了 vu个碳
信号 o除了 tu个糖碳信号和 tu个不饱和碳信号以
及 u个甲氧基信号外 o余下的 y个碳信号k∆ vu1t{ o
wt1{x oxu1wx ox{1xu ozt1|u o{t1yvl中有 v个为连氧碳
信号 ov个为脂碳信号 ∀由该化合物的t2t ≤≥≠
谱和 ≥±≤谱k表 tl证明给出这些信号的碳分别与
t2 谱中除了 u个糖基和芳环的氢信号外的苷
元部分其他的信号质子相连接 }∆ u1wxkt o§oϑ
tt1s ½l和 u1{wkt o§§oϑ tt1s ov1{ ½l ou1yskt o
°l ou1t|kt o°l ov1wzkt o§oϑ {1s ½l和 v1yx
kt o§oϑ {1s ½l ov1xykt o·oϑ y1x ½l和 v1{|
kt o·oϑ y1x ½l ow1zukt o§oϑ y1x ½l o结合不
饱和度计算和运用排除法推断这些信号应该符合 t
个含有取代的四氢呋喃的环氧结构 ∀由于该苷元部
分的 u个芳基均为愈创木基 o该化合物的苷元部分
#x|v#
第 vs卷第 x期
ussx年 v月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯1vs o¶¶∏¨ x
¤µ¦«oussx
的t和tv≤2 谱数据k表 tl与前期报道的 ¦¯¨ °¤¶2
·¤±¬±
≈tt 完全一致 o苷元部分为k n l2落叶松树脂醇
≈k n l2¯ ¤µ¬¦¬µ¨¶¬±²¯ ≈tu ∀旋光性测定证明 为左旋化
合物 o因此 o化合物 被鉴定为 ¦¯¨ °¤¶·¤±¬±
即 zΣ o
{ Ρ o{χ Ρ2k n l2落叶松树脂醇2w owχ2二2 Ο2Β2 ∆2吡喃葡
萄糖苷k图 tl o为首次从板蓝根中得到的木脂素类
衍生物 ∀
另外 o¤°¤¯ 等报道的 zΣ o{ Ρ o{χ Ρ2k p l2¯ ¤µ¬2
¦¬µ¨¶¬±²¯2w owχ2βισ2 Ο2Β2 ∆2ª¯∏¦²³¼µ¤±²¶¬§¨ ≈tv o为错误的
结构描述 ozΣ o{ Ρ o{χ Ρ2构型只能是k n l2¯ ¤µ¬¦¬µ¨¶¬±²¯
所具有的构型 o因此 o他们的结构实际上应为 zΣ o
{ Ρ o{χ Ρ2k n l2¯ ¤µ¬¦¬µ¨¶¬±²¯2w owχ2¥¬¶2 Ο2Β2 ∆2ª¯∏¦²³¼µ¤2
±²¶¬§¨ o与 ¦¯ °¨¤¶·¤±¬±
是同一化合物 ∀作者还发现
刘海利等≈| 从板蓝根中分得的板蓝根木脂素苷
k¬±§¬ª²·¬¦²¶¬§¨ lk图 ul结构推断错误 o该报中化合
物的结构被校正为k n l2落叶松树脂醇2w2 Ο2Β2 ∆2吡
喃葡萄糖苷 ≈k n l2¯ ¤µ¬¦¬µ¨¶¬±²¯2w2 Ο2Β2 ∆2ª¯∏¦²³¼µ¤2
±²¶¬§¨ k图 vl ∀该化合物的tv ≤2 谱数据被重新
归属为 }vu1uk≤2zχl owu1sk≤2{χl oxu1yk≤2{l oxx1z
k≤vl ox{1zk≤2|l oys1{k≤2yδl oy|1{k≤2wδl ozt1|k≤2
|χl ozv1vk≤2uδl ozy1|k≤2xδl ozz1tk≤2vδl o{t1yk≤2zl o
tss1uk≤2ul otts1uk≤2tδl ottu1{k≤2uχl ottx1uk≤2xl o
ttx1wk≤2xχl ottz1|k≤2yl otus1yk≤2yχl otvt1{k≤2tχl o
tvz1zk≤2tl otww1yk≤2wχl otwx1yk≤2wl otwz1xk≤2vχl o
tw{1{k≤2vl ∀
2 实验部分
表 t 化合物 在 ⁄≥2 δy溶剂中测得的 谱数据
²1 ∆
相关质子
≥±≤
≤ t2t ≤≥≠
kzΣ o{ Ρ o{χ Ρl2k n l2
落叶松树脂醇≈tu
k≤⁄≤¯ vl
¦¯ °¨¤¶·¤±¬±
≈tv
k⁄≥2 δyl
t tvz1yxksl u ox oz o{2 tvw1{u tvz1y
u tts1s{ktl y1{{k§oϑ t1y ½l x oy oz2 y2 ts{1vz tts1t
v tw{1{tksl u ox2 o≤v twy1yz tw{1{
w twx1xxksl u ox oy2 o≤v otδ2 twx1s{ twx1x
x ttx1s|ktl z1stk§oϑ {1s ½l y2 y2 ttw1uu ttx1t
y ttz1{{ktl y1zzk§§oϑ {1s ot1y ½l u2 u ox2 tt{1z{ ttz1z
z {t1yvktl w1zu k§oϑ y1x ½l u oy o{ o|Αo|Βo|χΑo|χΒ2 {2 {u1{y {t1y
{ xu1wxktl u1t|k°l z o{χ o|Αo|Βo|χΑo|χΒ2 z o|Αo|Β2 xu1yt xu1w
|Α x{1xukul v1wzk§oϑ {1s ½l z o{2 { o|Β2 o|2 ys1|x x{1y
|Β v1yxk§oϑ {1s ½l { o|Α2 o|2
tχ tvw1ztksl xχ ozχ o{χ2 tvu1vs tvw1y
uχ ttv1syktl y1{tk§oϑ t1y ½l yχ ozχ o{χ2 yχ2 ttt1ux ttv1t
vχ tw{1{tksl uχ oxχ2 o≤v twy1xz tw{1{
wχ tww1{wksl uχ oxχ oyχ2 o≤v otδχ2 tww1sx tww1{
xχ ttx1vyktl y1|zk§§oϑ {1s ot1y ½l yχ2 yχ2 ttw1wx ttx1v
yχ tus1v|ktl y1yzk§oϑ {1s ½l uχ ozχΑozχΒ2 uχ oxχ2 tut1uu tus1v
zχΑ vu1t{kul u1wxk§oϑ tt1s ½l uχ oyχ o{ o{χ o zχΒo{χ2 vv1vx vu1t
zχΒ u1{wk§§oϑ tt1s ov1{ ½l |χΑo|χΒ2 zχΑo{χ2
{χ wt1{xktl u1ysk°l z ozχΑozχΒo{ o|χΑo|χΒ2 zχΑozχΒ2 wu1ww wt1{
|χΑ zt1|ukul v1xyk·oϑ z1s ½l z ozχΑozχΒo{2 |χΒ2 zu1|u zt1|
|χΒ v1{|k·oϑ z1s ½l |χΑ2
u ≅ ≤v xx1y|kvl v1zvk¶l | o|χ2 xx1|z xx1z
zχ2
tδ tss1u|ktl w1{uk§oϑ x1s ½l uδ ovδ owδ2 tss1v
uδ zv1tvktl v1uvk°l vδ2 zv1u
vδ zy1yzktl v1uyk°l yδ2 zy1{
wδ y|1ysktl v1twk·oϑ z1s ½l vδ oxδ oyδ2 y|1y
xδ zy1|{ktl v1uwk°l wδ2 zz1s
yδ ys1yskul v1wvk°l vδ2 ys1y
v1yxk§oϑ {1s ½l
t tss1t{ktl w1{yk§oϑ x1x ½l uovow2 tss1u
u zv1tvktl v1uvk°l v2 zv1u
v zy1yzktl v1uyk°l y2 zy1{
w y|1ysktl v1twk·oϑ z1s ½l voxoy2 y|1z
x zy1|{ktl v1uwk°l w2 zz1s
y ys1ztkul v1wvk°l vo|χ2 ys1z
v1yxk§oϑ {1s ½l
#y|v#
第 vs卷第 x期
ussx年 v月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯1vs o¶¶∏¨ x
¤µ¦«oussx
图 t ¦¯ °¨¤¶·¤±¬±
的结构
图 u 文献≈| 中报道的板蓝根木脂素苷
k¬±§¬ª²·¬¦²¶¬§¨ l的结构
图 v k n l2落叶松树脂醇2w2 Ο2Β2 ∆2吡喃葡萄
糖苷的结构
211 仪器与试药 熔点未校正 ∀ °¨ µ®¬± p ∞¯ °¨ µuwt
型旋光仪 o日立 uus 型紫外分光光度仪 o°¨ µ®¬±2
∞¯ °¨ µ|{v 型红外光谱仪 o
µ压片测定 ∀
µ∏®¨µ
p xss型核磁共振仪 o×≥为内标 o⁄≥2 δy为溶
剂 ∀ ∂
p uƒ 质谱仪 o• ¤·¨µ¶ ¯ ¬¯¤±¦¨ ×uz|s
°¯¤·©²µ° ⁄∀大孔吸附树脂为天津正天成澄清技
术有限公司产品 ∀柱色谱用硅胶ktss ∗ uss目l为青
岛海洋化工厂产品 ∀ ≥¨ ³«¤§¨¬2us为 °«¤µ°¤¦¬¤公
司产品 ∀ °×≤硅胶预制板为 ∞ µ¨¦®产品 ∀
板蓝根样品购于安徽省亳州市药材公司 o由中
国医学科学院植物研究所郭宝林副研究员鉴定 o标
本存于中国医学科学院药用植物研究所分析中心
k编号
usst2tl ∀
212 提取分离 板蓝根粉末 y1x ®ªo加 |x h ∞·
回流提取 u次 o提取液经减压浓缩后得到醇浸膏 |{s
ªo再将醇浸膏溶于 xu中 o离心除去少量不溶物
后 o通过 xss ª的 ×≤2t型大孔吸附树脂柱 ou 洗
后用 |x h ∞· 洗脱得总苷 ws ª∀总苷经硅胶柱色
谱分离 o≤≤¯ v2 ¨2ukzsΒvsΒvl的溶剂系统洗
脱 o洗脱的 ƒµ1ts ∗ tx组分再经 ≥¨ ³«¤§¨¬2us凝胶
柱色谱纯化 o u¨≤2ukyΒwl洗脱 ouzx ±°检测 o得
到化合物 的纯品 |us °ª∀
213 结构鉴定 化合物 为白色无定形粉末 o°³
tvv ∗ x ε o≈Α us⁄ p tu1xβk ¨ oχ s1tl ∀ ∂ Κ°¤¬ ±°
k¯²ªΕl }uuvkw1swl ouzykv1xyl ~ k
µl¦°pt }v wss
kl o u |us ot x|u k≤ l o t xts ot uyt k芳环l o
t szw ∀ ƒ
2≥ µ/ ζ }zszk n n ¤l oyvz oxuu ovys o
vwv ovty ou{w ouvz out| ∀ ∞≥2≥ µ/ ζ }y{w oxut ovx| o
vu| ∀与 ƒ ≤¨¯ v试剂反应呈现阴性 ∀
的酸水解 } u °ª溶于 s1x °u׃ 中 o密
封 o在 tss ε 水浴上加热 w «o水解溶液经抽干后残
留物经 °×≤ k µ¨¦® 产品l鉴定 o∞·¦2 ¨2
≤2uktuΒvΒvΒul展开 o邻苯二甲酸2苯胺溶液
显色 o©与葡萄糖标准品k≥¬ª°¤试剂l一致 ∀
≈致谢 核磁共振谱由中国医学科学院药物研究所测
试中心贺文义副研究员测定 ∀质谱由中国医学科学院药物
研究所测试中心测定 ∀
≈参考文献
≈t 中国药典 1 一部 1usss1tyv1
≈u ≥ ≤ o⁄ o
∏·° ° o ετ αλ1 ±·¬√¬µ¤¯ ≤«¬±¨ ¶¨ °¨ §¬¦¬±¤¯ «¨µ¥¶
¤ª¤¬±¶·µ¨¶³¬µ¤·²µ¼ ¶¼±¦¼·¬¤¯ √¬µ∏¶1 ϑ Ετηνοπηαρµ oussu oz|kul }usx1
≈v 刘云海 o秦国伟 o丁水平 o等 1 板蓝根化学成分的研究k ¶l1 中
草药 oussu ovvkul }|z1
≈w ≤∞ • ≥ o
o • ⁄o ετ αλ1 ±¨ º ¤¯®¤¯²¬§©µ²°·«¨ µ²²·
²© Ισατισινδιγοτιχα ƒ²µ·1 Χηιν Χηεµ Λεττ ousst otukyl }xst1
≈x 李 彬 o陈万生 o郑水庆 o等 q四倍体板蓝根中的两个新生物碱 q
药学学报 ousss ovxkzl }xs{1
≈y • ÷ ≠ o± • o≤∞ o ετ αλ1 ¨ º ¤¯®¤¯²¬§¶©µ²° Ισατισ
ινδιγοτιχα1 Τετραηεδρον ot||z oxvkv|l }tvvuv1
≈z ⁄∞ o • ÷ ≠ o ≠ o ετ αλ1 ≤«¨ °¬¦¤¯ ¶·∏§¬¨¶²©¥¤±2
¤¯±2ª¨ ±1 u1 ¯ ®¤¯²¬§¶©µ²° Ισατισινδιγοτιχα1 Χηιν Χηεµ Λεττ ot||z o{
kvl }uvz1
≈{ • ÷ ≠ o ≠ o≥∞ • ≠ o ετ αλ1 ≤«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨±·¶²©
Ισατισινδιγοτιχα1 Πλαντα Μεδ ot||z oyvktl }xx1
≈| 刘海利 o吴立军 o吴 斌 1 板蓝根木脂素苷 的平面结构研究 q
波谱学杂志 oussu ot|kvl }vtx1
≈ts 刘海利 o吴立军 o李 华 o等 1 板蓝根的化学成分研究 1 沈阳
药科大学学报 oussu ot|kul }|v otss1
≈tt ¬½∏ o ≥«¬°¤±¤o o ײ°¬°²µ¬×1 ≥·∏§¬¨¶²± ·«¨ ¦²±¶·¬·∏¨±·¶²©
Χλεµατι󶳨¦¬¨¶1 ∂1 ׫¨ ¦²±¶·¬·∏¨±·¶²© Χλεµατισ στανσ ≥¬¨¥1 ·¨
∏¦¦1 Χηεµ Πηαρµ Βυλλot||x owvktul }ut{z1
≈tu ∞®¯∏±§ ° o ≥¬¯¯¤±³¤¤ o ≥²«²¯ ° 1 ≥¼±·«¨·¬¦·µ¤±¶©²µ°¤·¬²± ²©«¼2
§µ²¬¼°¤·¤¬µ¨¶¬±²¯ ©µ²° ±²µº¤¼¶³µ∏¦¨ k Πιχεα αβιεσl ·²z2«¼§µ²¬¼¶¨¦2
²¬¶²¯¤µ¬¦¬µ¨¶¬±²¯ o k n l2¯ ¤µ¬¦¬µ¨¶¬±²¯ ¤±§ k n l2¦¼¦¯²¯¤µ¬¦¬µ¨¶¬±²¯1 ϑ
Χηεµ Σοχ , Περκιν Τρανσ t oussu ot|sy1
≈tv ¤°¤¯ ∞oפ®¨ ¼¤ o·²®¤º¤ o ετ αλ1 ¬ª±¤± βισ2ª¯∏¦²¶¬§¨¶
©µ²° Γαλιυµ σιναιχυµ1 Πηψτοχηεµιστρψot||z owx kvl }x|z1
≈责任编辑 李 禾
#z|v#
第 vs卷第 x期
ussx年 v月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯1vs o¶¶∏¨ x
¤µ¦«oussx