全 文 ：香青兰化学成分的研究
古海锋t o陈若芸t 3 o孙玉华u o刘 发u
kt q中国医学科学院 中国协和医科大学 药物研究所 o北京 tsssxsl
ku q新疆维吾尔自治区药物研究所 o新疆 乌鲁木齐 {vsssul
≈摘要 目的 }研究香青兰全草的化学成分 ∀方法 }利用 型大孔树脂 o聚酰胺和硅胶色谱技术进行分离纯
化 o根据理化性质及各种光谱技术进行结构鉴定 ∀结果 }香青兰乙醇提取物经大孔树脂柱色谱 o从 xs h乙醇洗脱部
分得到 {个化合物 o分别鉴定为洋芹素k¤³¬ª¨ ±¬±o´ l o木犀草素k ∏¯·¨²¯¬±oµl o山柰酚k®¤¨ °³©¨µ²¯ o¶l o异鼠李素
k¬¶²µ«¤°±¨ ·¬±o·l o田蓟苷k·¬¯¬¤±¬±o∏l o¤ª¤¶·¤¦«²¶¬§¨ k √ l o¤¦¤¦¨·¬±2z2 Ο2ky2 Ο2°¤¯²±¼¯2Β2 ∆2ª¯∏¦²³¼µ¤±²¶¬§¨ oº l和丁香脂
素k¶¼µ¬±ª¤µ¨¶¬±²¯ o¬l ∀结论 }化合物 · oº 和 ¬为首次从该属植物中分离得到 o化合物 ´ oµ和 ¶为首次从该植物中
分离得到 ∀
≈关键词 香青兰 ~田蓟苷 ~异鼠李素 ~丁香脂素 ~¤¦¤¦¨·¬±2z2 Ο2ky2 Ο2°¤¯²±¼¯2Β2 ∆2ª¯∏¦²³¼µ¤±²¶¬§¨l
≈中图分类号 u{w qt ≈文献标识码 ≈文章编号 tsst2xvsukusswlsv2suvu2sv
香青兰 ∆ραχοχεπηαλυµ µολδαϖυχα q为唇型科青
兰属 t年生草本植物 o该属植物约有 ys种 o主要分
布于亚洲温带 o少数延至中欧及北欧 o多在高山及半
干旱地区 o我国约有 vu种 o产东北 !华北 !西北 !西
南 ∀香青兰为新疆k维吾尔族药 o民间用于补脑安
神 !镇咳止喘 !强心利尿 ∀此外 o香青兰也见用于中
医 o曾被用于感冒 !气管炎的解表 !清热 !止痛 !以及
心脏病和高血压头晕引起的心神不宁的治疗 ∀其水
煎剂单用治疗冠心病 ∀部颁 |种治疗冠心病维药成
方制剂 o有 v种处方包含香青兰 o应用频率较高 ∀现
代药理学表明 o香青兰对缺血心肌有保护作用 o可使
冠心病人血小板氧自由基损伤减少 o同时香青兰中
的挥发油具有平喘 !镇咳 !杀菌等功效 ∀作者在药理
筛选中发现香青兰乙醇提取物经大孔树脂柱色谱 o
xs h乙醇洗脱部分具有抗心肌缺血活性 o从该部分
分离得到 {个化合物 ∀
1 实验仪器与材料
所用仪器包括 }
²¨·¬∏¶熔点测定仪k未校正l o
p uƒ 型和 ∏·²¶³¨¦p ¯·¬°¤ ∞׃ 型质谱仪 o
°¨ µ®¬±p ∞¯ °¨ µy{v型红外光谱仪k
µ压片l o
µ∏®¨µ
xss和 µ¨¦∏µ¼vss型核磁共振仪 ∀薄层色谱硅胶
和柱层色谱硅胶均为青岛海洋化工厂产品 ∀薄层聚
≈收稿日期 ussv2sw2us
≈基金项目 国家自然科学基金项目kvstyststl
≈通讯作者 3 陈若芸 oר¯ }kstslyvtyxvux o∞2°¤¬¯}µ∏²¼∏±¦«¨ ±
«²·°¤¬¯q¦²°
酰胺k聚酰胺 p y薄膜l为浙江台州市路桥四青生化
材料厂生产 ∀柱层色谱聚酰胺为江苏临江试剂化工
厂生产 ∀ 型大孔树脂为北京化工七厂生产 ∀香
青兰 ∆ q µολδαϖυχα全草采自新疆 o由本所马林副研
究员鉴定 ∀
2 提取分离
t{ qz ®ª香青兰全草 o|x h乙醇加热回流提取 v
次 o合并提取液 o减压浓缩得到浸膏 t qu ®ªo用乙醇
溶解拌入 型大孔树脂进行色谱分离 o分别用水 o
vs h oxs h o|x h浓度的乙醇梯度洗脱 ∀得到 xs h乙
醇部分 tts ªo取前 u份 o共 {{ ªo用 |x h 的乙醇溶
解 o析出 vs ª沉淀 ∀过滤沉淀 o滤液浓缩后用聚酰胺
分离 o乙醇梯度洗脱 ∀得到化合物 ∏k|xs °ªl和化
合物 º kxus °ªl ∀根据聚酰胺薄层情况 o将所得组
分分为 tu组分 ∀组分 |用聚酰胺分离 o氯仿2甲醇梯
度洗脱 o得化合物 ´ kuxv °ªl和化合物 ·kvs°ªl ∀
组分 y用聚酰胺分离 o氯仿2甲醇梯度洗脱 o得化合
物 √ k|w °ªl ∀组分 v用硅胶 分离 o氯仿2甲醇梯
度洗脱 o得化合物 ¬ kus °ªl ∀组分 ts用硅胶柱色
谱 o氯仿2甲醇梯度洗脱 o得化合物 ¶kus °ªl ∀组分
|中 {u ∗ |y份用硅胶柱色谱 o氯仿2甲醇梯度洗脱 o
得化合物 µkuw °ªl ∀
3 结构鉴定
化合物 ´ 黄色粉末 ∀ °³ vwv ∗ vww ε oƒ
2
≥ µ/ ζ k h lΒuzt≈ n t n ktssl o uszktsl ot{x
kv|l otwxkuyl otvzk|l ottxkuwl o|vkyzl ozx kt|l oxz
#uvu#
第 u|卷第 v期
ussw年 v月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯ qu| o¶¶∏¨ v
¤µ¦«oussw
ktxl owvkutl ∀根据质谱确定分子量为 uzs o结合碳
谱确定其分子式为 ≤tx ts x ∀t2 k⁄≥2§y o
vss ½l∆}tu q|{kt o¶ox2l oz q|wku o§oϑ
{qw½ ouχ oyχ2l oy q|vku o§oϑ { qw½ ovχ oxχ2l o
y qz|kt o¶ov2l oy qxskt o¶o{2l oy qutkt o¶oy2
l ∀tv≤2 数据见表 t ∀以上数据与文献≈t 报道
一致 o因此化合物 ´定为洋芹素k¤³¬ª¨±¬±l ∀
表 t 化合物 ´ ∗ º 的tv≤2 化学位移
k⁄≥2§y ozx ½l
² ´ µ ¶ · ∏ √ º tl
u tyw qs tyv q{ twy qz twz qv tyv qz tyu qz tyu qy
v tsu q| tsu q| tvx qy tvx qz tsw qw tsv q| tsv qz
w t{t qz t{t qy tzx q{ tzx q{ t{u qz t{u qs t{t q|
x txz qv txz qv txy qu txy qu txz qy txz qs tys q{
y |{ qz |{ q{ |{ qt |{ qt tss qu || qx || qx
z tyv qz tyw qs tyv qz tyv q{ tyw qw tyv q{ tyv q{
{ |w qs |v q| |v qx |v qy |x qx |w q| |w qy
| tyt qt tyt qu tys qw tys qx tyv qt tyu qx txz qs
ts tsy qz tsv qz tsv qs tsv qs tsy qs tsx qw tsx qw
tχ tut qu tt| qs tut qz tut q| tuv qv tuu qy tuu qy
uχ tu{ qx ttv qv tu| qx ttx qw tu| qt tu{ qw tu{ qu
vχ ttx q| twx qy ttx qw twy qx ttx qv ttw qy ttw qw
wχ tyt qu tw| qy tx| qt tw{ qz tyt qz tys q{ tyu qw
xχ ttx q| tty qs ttx qw ttt qy ttx qv ttw qy ttw qw
yχ tu{ qx tut qx tu| qx tut qz tu| qt tu{ qw tu{ qu
tδ tss qx || qy || qy
uδ zv qz zu q| zu q{
vδ zz q{ zy qt zx q|
wδ zs qt y| qz y| qw
xδ zz qs zv q{ zv q{
yδ yt qu yv qv yv q|
2≤ tyz qy
2≤2 tzs qu tyy qz
2¨ xx qz xy qv xx q{ xx qu
2≤v us q{
2≤u2 wt q|
注 }tl ⁄≥2§y otux ½
化合物 µ 黄色粉末 ∀ °³ usv ∗ usx ε o
k
µl¦°pt }v v|yk2l ot yx{k2≤ l ot ys{ ot xts o
t wwy ∀ ∞2≥ µ/ ζk h l }u{y≈ n ktssl ou{xktsl o
ux{ktzl otxvkuxl otvwktul otuxktxl oy|ktsl ∀根据质
谱确定分子量 u{y o结合碳谱确定分子式 ≤tx ts
y ∀t2 k⁄≥2§y ovss ½l∆}tu q|ykt o¶ox2
l oz qwtkt o§§oϑ | qs ou qz ½oyχ2l oz qv{kt o
§oϑ u qz ½ouχ2l oy q{|kt o§oϑ | qs ½oxχ2l o
y qyykt o¶ov2l oy qwvkt o§oϑ t q{½ o{2l o
y qt{kt o§oϑ t q{ ½oy2l ∀tv≤2 数据见表 t ∀
以上数据与文献≈u 报道一致 o化合物 µ鉴定为木犀
草素k¯ ∏·¨²¯¬±l ∀
化合物 ¶ 黄色粉末 ∀ °³ uzx ∗ uzz ε o
k
µl¦°pt }v v|yk2l ot yysk2≤ l ot yty ot xsy o
t wxy ∀ ∞2≥ µ/ ζk h l }u{y≈ n ktssl ou{xkusl o
ux{ktzl otxvkuxl otvwkuul otuxktxl o|vkyzl oy|ktsl ∀
根据质谱确定其分子量为 u{y o结合碳谱确定分子式
≤txtsy ∀t2 k⁄≥2§y ovss ½l∆}{ qsuku o§o
ϑ | qs ½ouχ oyχ2l oy q|uku o§oϑ | qs ½ovχ oxχ2
l oy qwwkt o§oϑ u qt ½o{2l oy qt|kt o§oϑ u qt
½oy2l ∀tv ≤2 数据见表 t ∀以上数据与文献
≈v 一致 o化合物 ¶定为山柰酚k®¤¨ °³©¨µ²¯l ∀
化合物 · 黄色粉末 ∀ °³vsz ∗ vs{ ε ∀ ƒ
2
≥ µ/ ζk h l }vtz≈ n n ktssl ovst≈ p ≤v n
ktxl ouuvkuvl ouszkysl otvtktxl ottxk|sl oy|kzl ∀根
据质谱确定分子量 vty o结合碳谱确定其分子式为
≤ty tu z ∀t2 k⁄≥2§y ovss ½l∆}tu qwwk¶o
x2l oz qzwkt oδ oϑ u qz ½ouχ2l oz qy{kt o§§o
ϑ { qw ou qz ½oyχ2l oy q|wkt o§oϑ { qw ½o
xχ2l oy qwzkt o§oϑ t q{ ½ o{2l oy qt{kt o§o
ϑ t q{ ½oy2l ∀tv ≤2 数据见表 t ∀对照文献
≈u o化合物 ·鉴定为异鼠李素k¬¶²µ«¤°±¨·¬±l ∀
化合物 ∏ 淡黄色粉末 ∀ °³uxx ∗ uxz ε ∀ ∞2
≥ µ/ ζk h l }u{w≈ p ª¯¦ n ktssl ou{vkzl ouy|kwl o
uwtk{l otvuktsl oy|kxl oxzk{l owwkxsl owvkutl ∀
ƒ
2≥ µ/ ζk h l }wwz≈ n n kvwl ou{x≈ n p
ª¯¦ n kvvl ouwyktsl ouszktvl ot{xktssl otxwkuvl otvz
kv{l ottxkuvl o|vktssl ozxktzl oxzkzl ∀根据质谱确
定分子量 wwy o结合碳谱确定分子式 ≤uu uu ts ∀t2
k⁄≥2§y ovss ½l∆}tu q|tkt o¶ox2l o{ qsw
ku o§oϑ | qs ½ouχ oyχ2l oz qtsku o§oϑ | qs ½o
vχ oxχ2l oy q|xkt o¶ov2l oy q{vkt o§oϑ t q{ ½o
{2l oy qwvkt o§oϑ t q{ ½oy2l ox qs|kt o§oϑ
z qx ½oª¯¦2t2l ov q{wkv o¶o l¨ ∀tv≤2 数据见
表 t ∀以上数据与文献≈v 对照一致 o化合物 ∏鉴定
为田蓟苷k·¬¯¬¤±¬±l ∀
化合物 √ 淡黄色粉末 ∀ °³usv ∗ usx ε oƒ
2
≥ µ/ ζk h l }w{|≈ n n k{xl ou{x≈ n p kª¯¦2
yδ2≤≤vl n k|zl ot{xktssl otxwkuvl otvzkw{l o|v
k|xl ozxktzl ∀根据质谱确定分子量为 w{{ o结合碳
谱确定分子式 ≤uw uw tt ∀t2 k⁄≥2§y ovss
½l∆}tu q|tkt o¶ox2l o{ qsxku o§oϑ | qs ½o
uχ oyχ2l oz qtuku o§oϑ | qs ½ovχ oxχ2l oy q|xkt o
#vvu#
第 u|卷第 v期
ussw年 v月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯ qu| o¶¶∏¨ v
¤µ¦«oussw
¶ov2l oy q{ukt o§oϑ u qs ½o{2ly qwwkt o§oϑ
u qs ½oy2l ox qttkt o§oϑ w qx ½oª¯¦2t2l ov q{x
kv o¶o l¨ ∀tv ≤2 数据见表 t ∀与文献≈v 对
照 o化合物 √定为 ¤ª¤¶·¤¦«²¶¬§¨ ∀
化合物 º 棕黄色粉末 ∀ °³ usv ∗ usx ε ∀
k
µl¦°pt }v w{xk2l ot zytk2≤ l qƒ
2≥ µ/ ζ
k h l }xvv≈ n n ktssl ou{x≈ n p kª¯¦2yδ2 Ο2
°¤¯²±¼¯l n kusl ouwyktul ot{xktsl otxwkuvl otvz
kv{l o|vk|sl ozxktzl oxzkzl ∀根据质谱确定分子量
xvu o结合碳谱确定分子式 ≤uxuwtv ∀t2 k⁄≥2
§y oxss ½l∆}{ qsyku o§oϑ | qs ½ouχ oyχ2l oz qtu
ku o§oϑ | qs ½ovχ oxχ2l oy q|skt o¶ov2l oy q{v
kt o§oϑ u qs ½o{2l oy qwykt o§oϑ u qs ½oy2
l ox qttkt o¶oª¯¦2t2l ov q{zkv o¶o l¨ ∀tv≤2
数据见表 t ∀以上数据与文献≈w 报道相符 o化合物
º 定为 ¦¤¦¨·¬±2z2 Ο2ª¯∏¦²¶¬§¨2yδ2 Ο2°¤¯²±¼¯ ¶¨·¨µ∀
化合物 ¬ 白色固体 ∀ °³ tzw ε ∀ k
µl
¦°pt }v wv{k2l ot ytu ot xus ot wxyk¥¨ ±½¨ ±¨ l o∞2
≥ µ/ ζk h l }wt{≈ n ktssl ov{{ktsl ouxtkyl ouvx
kttl ouuyk{l outskt{l ot|vkuyl ot{ukvxl ot{tkzxl o
tyzkytl otytkuxl otxwktzl otxtktul otuvk|l o{tkyl ∀
根据质谱确定分子量 wt{ o结合碳谱确定其分子式为
≤uuuy{ ∀t2 k≤⁄≤¯ v oxss ½l∆}y qx{kw o¶o2
u o2y o2uχ o2yχl ox qyt ku o¥µ¶o·²º ³«¨ ±²¯¬¦
ªµ²∏³¶l ow qzuku o§oϑ w qx ½o2z o2zχl ow quzku o
§§oϑ | ¤±§y ½o2|¨o2|χ¨ l ov q{|ktu o¶o 2¨wl o
v qzv ∗ w qsvku o° o2|¤o2|χ¤l ov qs|ku o° o2{ o2
{χl ∀tv≤2 k≤⁄≤¯ v otux ½l∆}twz qtwk≤2v ox ¤±§≤2
vχ oxχl otvw qu|k≤2w ¤±§≤2wχl otvu qs{k≤2t ¤±§ ≤2tχl o
tsu qy|k≤2u oy¤±§≤2uχ oyχl o{y qsxk≤2z¤±§≤2zχl o
zt qz{k≤2| ¤±§≤2|χl oxy qvyk l¨ oxw qvvk≤2{ ¤±§≤2
{χl ∀以上数据与文献≈x 报道相符 o化合物 ¬鉴定
为丁香脂素k¶¼µ¬±ª¤µ¨¶¬±²¯l ∀
≈参考文献
≈t ≥¬±«¤o≥¨ ·«o∂
°¤±§¨¼ o ετ αλqƒ¯ ¤√²±²¬§¶©µ²°·«¨ ©¯²º µ¨¶
²© Χλεροδενδρον ινφορτυνατυµ q Πλαντα Μεδ ot|{t owu }u|y q
≈u 于德泉 o杨峻山 q分析化学手册 q第二版 q第七分册 q核磁共振波
谱分析 q北京 }化学工业出版社 ot||| q{t{ o{us q
≈v 李建北 o丁 怡 q香青兰化学成分的研究 q中国中药杂志 ousst o
uyktsl }y|z q
≈w ¼∏±ª2º¤± °¤µ®q¤³¬§ °¨ ·¤¥²¯¬¶° ²©¬¶²©¯¤√²±²¬§¶¬± ¨¯¬¦¬·²µ2·µ¨¤·¨§
¦¨¯¯ ¶∏¶³¨ ±¶¬²± ¦∏¯·∏µ¨¶²© Πυεραρια λοβατα q Πηψτοχηεµιστρψot||x ov{
kul ovzv q
≈x ¤ºº¤µo
∏§§µ∏¶o
¤∏¨µq ⁄¬° µ¨¬¦³«¨ ±²¯¬¦¦²±¶·¬·∏¨±·¶
©µ²°·«¨ µ²²·¶²© Ταµαριξ νιλοτιχα q Πηψτοχηεµιστρψo t|{u o utkzl }
tzxx q
Στυδιεσ ον χηεµιχαλ χονστιτυεντσφροµ ηερβ οφ ∆ραχοχεπηαλυµ µολδαϖιχα
¤¬2©¨ ±ªt o≤∞∏²2¼∏±t o≥≠∏2«∏¤u o ƒ¤u
(t . Ινστιτυτε οφ Ματερια Μεδιχα , Χηινεσε Αχαδεµψ οφ Μεδιχαλ Σχιενχεσ, Βειϕινγ tsssxs , Χηινα ;
u . Ξινϕιανγ Ινστιτυτε οφ Ματερια Μεδιχα , Ωυλυµυθι {vsssu , Χηιναl
[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε : ײ ¶·∏§¼ ·«¨ ¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨±·¶©µ²° ·«¨ º«²¯¨ ³¯¤±·²© ∆ραχοχεπηαλυµ µολδαϖιχαq Μετηοδ : ׫¨ ¦²°2
³²∏±§¶º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§¥¼ ∏¶¬±ª¦²¯∏°±¦«µ²°¤·²ªµ¤³«¼ º¬·« ³²¯¼¶·¼µ¨±¨ µ¨¶¬±o³²¯¼¤°¬§¨ ¤±§¶¬¯¬¦¤ª¨¯¤¶³¤¦®¬±ª°¤·¨µ¬¤¯¶o¤±§·«¨ ¶·µ∏¦2
·∏µ¨¶²©·«¨ ¦²°³²∏±§¶º µ¨¨ ¬§¨±·¬©¬¨§¥¼ ° ¤¨±¶²©¶³¨¦·µ¤¯ §¤·¤q Ρεσυλτ : ¬¨ª«·¦²°³²∏±§¶º µ¨¨ ¬§¨±·¬©¬¨§¤¶¤³¬ª¨ ±¬±k ´ l o ∏¯·¨²¯¬±k µl o
®¤¨ °³©¨µ²¯k ¶l o¬¶²µ«¤°±¨ ·¬±k ·l o·¬¯¬¤±¬±k ∏l o ¤ª¤¶·¤¦«²¶¬§¨ k √ l o ¤¦¤¦¨·¬±2z2 Ο2ky2 Ο2¤¯²±¼¯2Β2 ∆2ª¯∏¦²³¼µ¤±²¶¬§¨ lk º l ¤±§¶¼2
µ¬±ª¤µ¨¶¬±²¯k ¬l q Χονχλυσιον : ≤²°³²∏±§¶ ´ o µ¤±§ ¶ º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§©µ²° ª¨ ±∏¶⁄µ¤¦²¦¨³«¤¯∏° ©²µ·«¨ ©¬µ¶··¬°¨¤±§¦²°³²∏±§¶· o º
¤±§ ¬ º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§©µ²° ∆ραχοχεπηαλυµ µολδαϖυχα©²µ·«¨ ©¬µ¶··¬°¨q
[ Κεψ ωορδσ] ∆ραχοχεπηαλυµ µολδαϖυχα~·¬¯¬¤±¬±~¬¶²µ«¤°±¨ ·¬±~¶¼µ¬±ª¤µ¨¶¬±²¯ ~¤¦¤¦¨·¬±2z2 Ο2ky2 Ο2°¤¯²±¼¯2Β2 ∆2ª¯∏¦²³¼µ¤±²¶¬§¨l
≈责任编辑 李 禾
#wvu#
第 u|卷第 v期
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Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯ qu| o¶¶∏¨ v
¤µ¦«oussw