全 文 ：中药玉竹中新的次生代谢产物
秦海林t 3 o李志宏t o王 鹏t o司立鲜u
kt q中国医学科学院 中国协和医科大学 药物研究所 o北京 tsssxs ~
u q河南省百泉制药有限公司 o河南 新乡 wxvsssl
≈摘要 目的 }研究中药玉竹 Πολψγονατυµ οδορατυµ 的化学成分 ∀方法 }用硅胶柱色谱法和光谱分析法分离和
鉴定化学成分 ∀结果 }从中药玉竹中分离到一个二肽类成分和一个呋甾烷醇苷 o经化学和光谱分析鉴定其结构分
别为 Νk Ν2苯甲酰基2 Σ2苯丙胺酰基l2 Σ2苯丙胺醇醋酸酯ktl和 uu2羟基2uxk Ρ oΣl2呋甾2x2烯2tu2酮2vΒouu ouy2三醇2uy2
Ο2Β2 ∆2吡喃葡萄糖苷kul ∀结论 }化合物kul为新化合物 o同时也是首次报道的仅 ≤2uy位被糖基化的单糖链呋甾烷
醇苷 ∀
≈关键词 玉竹 ~二肽 ~单糖链呋甾烷醇苷
≈中图分类号 u{w qt ≈文献标识码 ≈文章编号 tsst2xvsukusswlst2sswu2sv
中药玉竹来源于百合科 ¬¯¬¤¦¨¤¨ 黄精属植物玉
竹 Πολψγονατυµ οδορατυµ k¬¯¯ ql ⁄µ∏¦¨ √¤µ的根状茎 o
为中医常用补阴药≈t o有强心 !扩张血管 !降血压 !降
血糖 !降血脂和增强免疫功能的作用 ∀已知从玉竹
中分离鉴定了甾体皂苷 !黄酮 !生物碱 !多糖 !甾醇 !
鞣质 !粘液质和强心苷等多类成分≈u ∀本文报道从
玉竹中分得的一个单糖链呋甾烷醇苷和一个二肽类
成分 ∀用波谱方法测定了它们的结构 ∀其中 ouu2羟
基2uxk Ρ oΣl2呋甾2x2烯2tu2酮2vΒouu ouy2三醇2uy2 Ο2
Β2 ∆2吡喃葡萄糖苷kul是新化合物 o同时也是首次报
道的仅 ≤2uy位被糖基化的单糖链呋甾烷醇苷 ∀ Ν
k Ν2苯甲酰基2 Σ2苯丙胺酰基l2 Σ2苯丙胺醇醋酸酯
ktl是首次从玉竹中分离鉴定 ∀
1 实验部分
1 .1 仪器与试剂
实验用玉竹购自河南省西峡县药材公司 o经作
者鉴定为百合科黄精属植物玉竹 Πολψγονατυµ οδορα2
τυµ k¬¯¯ ql ⁄µ∏¦¨ √¤µ的根状茎 ∀样品存放于中国医
学科学院药物研究所植物化学研究室kvvz2t f l ∀
熔点用 ÷×w2tss ¬显微熔点测定仪测定 o温度未
校正 ~红外光谱用美国尼高力公司k¬¦²¯ ·¨l°2³¤¦·
wss型傅立叶变换红外光谱仪测定 ~核磁共振谱分别
≈收稿日期 ussv2sz2tx
≈基金项目 国家中医药管理局科研基金ksu2sv°s|l
≈通讯作者 3 秦海林 oר¯ }kstsl{vtzuxsv o∞2°¤¬¯} ¬´±«¤¬¯¬±
¬°° q¤¦q¦±
用 ∂¤µ¬¤± ±²√¤p xss 波谱仪和 ∂¤µ¬¤± µ¨¦∏µ¼p
vss 波谱仪测定 o×≥为内标 ~质谱用 ∏·² ≥³¨¦
¯·¬°¤2ײ©质谱仪测定 ∀
1 .2 提取与分离
将 us ®ª玉竹的根状茎粉碎 o用 |x h乙醇回流
提取 v次 o减压回收乙醇 o得棕褐色浓缩物 t q{ ®ª∀
将浓缩物溶于水 o依次用醋酸乙酯萃取 x次 o用正
丁醇萃取 v次 o分别合并萃取液 o减压回收溶剂至两
部分提取液的量均为 u sss °左右 ∀
将醋酸乙酯提取液用 x h碳酸氢钠水溶液萃取
v次 o用水萃取至中性 o减压回收溶剂得棕褐色提取
物t|ª∀将此提取物溶于{s h 甲醇 o用石油醚
kys ∗ |s ε l萃取 v次 o回收甲醇至干 o得玉竹提取物
| qv ª∀此提取物以 uss ∗ vss目硅胶进行柱色谱
分离 o用石油醚kys ∗ |s ε l2醋酸乙酯溶剂体系进行
剃度洗脱 o{s h醋酸乙酯洗脱部分经浓缩及甲醇重
结晶 o得化合物ktlxx °ª∀
将正丁醇提取液用 x h碳酸氢钠水溶液萃取 v
次 o用水萃取至中性 o减压回收溶剂得提取物
uy
ª∀此提取物以 uss ∗ vss目硅胶进行柱色谱分离 o
用三氯甲烷2甲醇溶剂体系进行剃度洗脱 o|x h三氯
甲烷洗脱部分经浓缩及甲醇重结晶 o得化合物kul
tvs °ª∀
1 .3 物理常数与波谱数据
化合物ktl 为白色絮状物 ∀ °³t{v ∗ t{x ε o
∆ kvss ½o≤⁄≤¯ vΠ×≥l }u qsvkv o¶o≤v2tl ov q{u
kt o§§oϑ tt qw ow qu ½o2v¤l ov q|vkt o§§oϑ
#uw#
第 u|卷第 t期
ussw年 t月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯ qu{ o¶¶∏¨ t
¤±∏¤µ¼oussw
tt qt ow q{ ½ o2v¥l ow qvxkt o° o2wl ox q|{kt o
¥µ§oϑ { qw ½o2xl ow qzzkt o° o2zl oy qzxkt o
¥µ§oϑ z qu ½o2{l ov qsykt o§§oϑ tv qx o{ qw ½o
2ts¤l ov quvkt o§§oϑ tv qx oy qs ½o2ts¥l ou qzx
ku o° o≤u2ttl oz qztku o§oϑ z qx½ o2¥t o©tl o
z qwwku o·oϑ z qx ½o2¦t o¨ tl oz qxvkt o·oϑ z qu
½o2§tl oz qsy ∗ z qvtkts o° o2¥u o¦u o§u o¨ u o©u o¥v o
¦v o§v o¨ v o©vl ~∆≤ kzx ½o≤⁄≤¯ vΠ×≥l }us qzk´o≤2tl o
tzs qzk¶o≤2ul oyw qxk·o≤2vl ow| qwk§o≤2wl otzs qvk¶o≤2
yl oxw q|k§o≤2zl otyz qtk¶o≤2|l ov{ qwk·o≤2tsl ovz qw
k·o≤2ttl otvv qyk¶o≤2¤tl otuz qsk§o≤2¥t o©tl otu{ qxx
k§o≤2¦t o¨ tl otvt q{k§o≤2§tl otvy qxk¶o≤2¤ul otu| qu
k§o≤2¥u o©ul otu{ qyk§o≤2¦u o¨ ul 3 otuz qtk§o≤2§ul 3 3 o
tvy qyk¶o≤2¤vl otu| qsk§o≤2¥v o©vl otu{ qw|k§o≤2¦v o
v¨l 3 otuy qyk§o≤2§vl 3 3 k带 3 o3 3 者可互相交换 o下
同l ∀
化合物kul 为无色针状结晶 ∀ °³ twu ∗ twv
ε o≈Α tz⁄ p s qsuwβk ¨ oχ s qttl ∀∆ kxss ½o
≤⁄v ⁄Π×≥l }s q{| os q|skv ou ≅ §ou ≅ ϑ y qy ½o
≤v2uzl ot qstkv o§oϑ y qx ½o≤v2utl ot qs{kv o
¶o≤v2t{l ot qs|kv o¶o≤v2t|l ou qx{kt o° o2twl o
v qztkt o° o2uy¤l ow qtzkt o§oϑ { qs ½o2tχl o
w quykt o§§§oϑ x qx oz qs o{ qx ½o2tyl ox qvxkt o
° o2yl ~∆≤ ktux ½o≤⁄v ⁄Π×≥l }v{ qtk·o≤2tl 3 o
vu qtk·o≤2ul 3 3 ozu qtk§o≤2vl owu q{k·o≤2wl otwu quk¶o
≤2xl otuu qtk§o≤2yl ovt qvk·o≤2zl 3 3 ovu qtk§o≤2{l o
xv q|k§o≤2|l ov{ qwk¶o≤2tsl ov{ qvk·o≤2ttl 3 outx q{
k¶o≤2tul oxy qwk§o≤2tvl oxz qvk§o≤2twl ovu qyk·o≤2
txl 3 3 o{s q|k§o≤2tyl oxy qs oxy qtku ≅ §o≤2tzl oty qw
k´ o≤2t{l ot| qvk´o≤2t|l owt qy owt q{ku ≅ §o≤2usl o
tw qz otw q{ku ≅ ´o≤2utl ottw qsk¶o≤2uul ovu qtk·o≤2
uvl 3 3 ou{ q|k·o≤2uwl ovx qs ovx qtku ≅ §o≤2uxl ozx q{ o
zy qsku ≅·o≤2uyl otz qu otz qwku ≅ ´o≤2uzl otsw qyk§o
≤2tl ozx quk§o≤2ul oz{ qtk§o≤2vl ozt qzk§o≤2wl oz{ qs
k§o≤2xl oyu q{k·o≤2yl ~ k
µl¦°pt }v wux ou |vv ot
zsz ot yvv ot wyw ot v{v ot tuu ot sz{ ot swz ot stu o
|xv o{|| ~ƒ
2≥ µΠζ }ywz≈ n n oyvt≈ n ¤ n o
x|t≈ p u n n ~ ƒ
2≥ µΠζ }x|t qvxv y≈ p
u n n k≤vv xt | o计算值x|t qvxv wl ~∞2 ≥
µΠζ }x|s qx≈ p u n owu{ qw≈ p u p tyu n o
v{v qw ovy| qv ovtw qv ouzt qv ot{t qu otv| qt ∀
2 结果与讨论
将化合物ktl的 °³o 数据与文献值≈v 相比
较 o结果一致 ∀因此 o鉴定其结构为 Νk Ν2苯甲酰基2
Σ2苯丙胺酰基l2 Σ2苯丙胺醇醋酸酯 ∀该化合物为首
次从玉竹中分离鉴定 ∀
化合物kul为无色针状结晶 ∀红外光谱显示有
强的羟基和羰基吸收信号kΤ°¤¬¦°pt }v wux ot zsz ~
ƒ
2≥和高分辨 ƒ
2≥分别给出如下离子碎片 }
ywz≈ n n oyvt≈ n ¤ n ox|t≈ p u n n 和
yvt qvw{ z ≈ n ¤ n k ≤vv xu ts ¤ o计算值
yvt qvwx {l ox|t qvxv y≈ p u n n k≤vv xt | o计
算值 x|t qvxv wl o表明其分子式为 ≤vv xu ts o同时也
说明化合物kul为呋甾烷醇皂苷≈w ∀t 2 谱显示
有 t个糖的端基质子的双重峰∆ w qtzkt o§oϑ
{ qs ½l otv ≤ 和 ⁄∞°× 谱也给出 t个糖的端基
碳信号 ∆≤ tsw qyk§l o因此判断化合物kul分子中连有
t分子糖 o且为 Β2键连接 ~从其酸水解产物的 ×≤ 分
析判断此糖为葡萄糖 ∀将化合物kul的tv ≤2 数
据与文献报道≈x oy 的呋甾烷醇苷的tv ≤2 数据比
较 o结果表明 o其苷元部分与 uu2羟基2呋甾2x2烯2tu2
酮2vΒouu ouy2三醇一致 o而糖部分与 ≤2uy位葡萄糖
一致 ∀化合物kul的
≤ 谱以及 ≤2v 和 ≤2uy 的
化学位移k∆≤2v zu qt o∆≤2uy zy qsl进一步证实了糖
基化位置在 ≤2uy位≈z ∀此外 o化合物kul的t 2
谱还显示有特征信号 ∆ t qstkv o§oϑ y qx ½o≤v2
utl ot qs{kv o¶o≤v2t{l ot qs|kv o¶o≤v2t|l ou qx{
kt o° o2twl ov qztkt o° o2uy¤l ow quykt o§§§o
ϑ x qx oz qs o{ qx ½o2tyl ox qvxkt o° o2yl o与 uu2
羟基2呋甾2x2烯2tu2酮2vΒouu ouy2三醇吻合 ∀但是 o除
上述信号外 o在 ∆ s q{|和 s q|s处还显示有 u个强
度较低的双重峰 o其积分值共 v个氢 o偶合常数均为
y qy ½o且在
≤ 谱上 o它们均与 ≤2uw o≤2ux和 ≤2
uy存在远程相关 o表明其为 ≤2uz甲基的信号 o同时
也说明化合物kul含有 uxk Ρl和 uxk Σl差向异构体 ∀
前者相应于 uxk Ρl构型 o后者相应于 uxk Σl构型≈y o
且从t 2 谱判断 ouxk Ρl构型的量稍多于 uxk Σl
构型 ∀在tv ≤2 谱上 o≤2tz o≤2us o≤2ut o≤2uv o≤2uw o
≤2ux o≤2uy和 ≤2uz的信号表现为成对的峰 o也进一
步证实了化合物kul含有 uxk Ρl和 uxkΣl的差向异构
体 ∀
化合物kul的t 和tv ≤2 信号的归属是通
#vw#
第 u|卷第 t期
ussw年 t月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯ qu| o¶¶∏¨ t
¤±∏¤µ¼oussw
过t 2t ≤≥≠ o ±≤ 和
≤ 实验完成的k见图
tl o因此鉴定化合物kul的结构为 uu2羟基2uxk Ρ oΣl2
呋甾2x2烯2tu2酮2vΒouu ouy2三醇2uy2 Ο2Β2 ∆2吡喃葡萄
糖苷 ∀
图 t 化合物kul的关键
≤k ψ ≤l
文献报道≈{ o自然界所存在的呋甾烷醇苷均为
双糖链苷 o其一分子葡萄糖必在 ≤2uy位 o另一糖链
多在 ≤2v位 ∀化合物kul为首次报道的单糖链呋甾
烷醇苷 ∀
≈参考文献
≈t 全国中草药汇编编写组 q全国中草药汇编 q北京 }人民卫生出版
社 ot|zx quvu q
≈u 林厚文 o韩公羽 o廖时萱 q玉竹有效成分的研究 q药学学报 o
t||w ou|kvl }utx q
≈v • ¤«¬§∏¯ ¤¯ ≥ o ⁄χ ≥²∏½¤o¤°¤·≥ ≠ q ⁄¬³¨ ³·¬§¨¶©µ²° ·«¨ µ¨§¤¯ª¤
Αχαντοπηορα σπιχιφερα q Πηψτοχηεµιστρψot||t ovsktsl }vvuv q
≈w ¬¤±ªƒ o¬o¥¯¬½ o ετ αλq≥·µ∏¦·∏µ¤¯ ¦«¤µ¤¦·¨µ¬½¤·¬²±²©¶·¨µ²¬§¤¯
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u qΗεναν Βαιθυαν ΠηαρµαχψΙιµιτεδ Χοµπανψo Ξινξιανγ wxvsss o Χηιναl
≈Αβστραχτ Οβιεχτιϖε}ײ¬±√ ¶¨·¬ª¤·¨·«¨ ¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨±·¶²© Πολψγονατυµ οδορατυµ q Μετηοδ }≥¬¯¬¦¤ª¨¯¦²¯∏°±¦«µ²°¤·²ªµ¤³«¼
º¤¶∏¶¨§·² ¶¨³¤µ¤·¨ ¤±§³∏µ¬©¼ ·«¨ ¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨±·¶q ׫¨ ¶·µ∏¦·∏µ¨¶º µ¨¨ ¨¯∏¦¬§¤·¨§¥¼ ¦«¨ °¬¦¤¯ ¤±§¶³¨¦·µ¤¯ ¤±¤¯¼¶¬¶q Ρεσυλτ } ±¨
§¬³¨ ³·¬§¨ ¤±§²±¨ ©∏µ²¶·¤±²¯ ª¯¼¦²¶¬§¨ º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§©µ²°·«¨ µ«¬½²° ¶¨²© Πq οδορατυµ o¤±§·«¨¬µ¶·µ∏¦·∏µ¨¶º µ¨¨ ¬§¨±·¬©¬¨§¤¶ Ο2¤¦¨·¤·¨ ²© Ν
k Ν2¥¨ ±½²¼¯2 Σ2³«¨ ±¼¯ ¤¯¤±¬±¼¯ l2 Σ2³«¨ ±¼¯ ¤¯¤±¬±²¯ ktl ¤±§uu2«¼§µ²¬¼2uxk Ρ ¤±§ Σl2©∏µ²¶·2x2 ±¨2tu2²±2vΒouu ouy2·µ¬²¯ uy2 Ο2Β2 ∆2ª¯∏¦²³¼µ¤±²2
¶¬§¨ kul oµ¨¶³¨¦·¬√¨¯¼ q Χονχλυσιον }≤²°³²∏±§kul¬¶¤±¨ º ¦²°³²∏±§¤±§¬¶©¬µ¶·µ¨³²µ·¨§·² ¥¨ ²©·«¨ ©∏µ²¶·¤±²¯ °²±²ª¯¼¦²¶¬§¨ ª¯¼¦²¶¼¯¤·¨§
¤·≤2uy q
≈ Κεψ ωορδσ Πολψγονατυµ οδορατυµ ~§¬³¨ ³·¬§¨ ~©∏µ²¶·¤±²¯ °²±²ª¯¼¦²¶¬§¨
≈责任编辑 李 禾
烈香杜鹃中的黄酮类成分研究
戴胜军 o陈若芸 o于德泉 3
k中国医学科学院 中国协和医科大学 药物研究所 o北京 tsssxsl
≈摘要 目的 }对烈香杜鹃中的黄酮类成分进行系统研究 ∀方法 }¶¨³«¤§¨¬ p us o聚酰胺及硅胶色谱柱分离 ~
≈收稿日期 ussv2st2ts
≈通讯作者 3 于德泉 oר¯ }kstslyvtyxuuw
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第 u|卷第 t期
ussw年 t月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯ qu{ o¶¶∏¨ t
¤±∏¤µ¼oussw