全 文 :多序岩黄芪化学成分研究
海力茜u o张庆英t 3 o赵玉英t o梁 鸿t o堵年生u
kt q北京大学 药学院 天然药物学系 o北京 tsss{v ~
u q新疆医科大学 药学院 o新疆 乌鲁木齐 {vssxwl
≈摘要 目的 }研究多序岩黄芪的化学成分 ∀方法 }用色谱法分离 o用波谱方法及理化性质鉴定结构 ∀结果 }
分离鉴定了 x个化合物 }Ν , Ν , Ν2三甲基2色氨酸内铵盐k下箴桐碱lktl ov2甲氧基2w2羟基2反式苯丙烯酸正十八醇
酯 kul ox oz owχ2三羟基2二氢黄酮2x2 Ο2Β2 ∆2吡喃葡萄糖基2z2 Ο2Β2 ∆2吡喃葡萄糖苷 kvl ov ow ox2三甲氧基桂皮酸甲酯
kwl o香草酸kxl ∀结论 }化合物 t ou和 v为首次从该植物中分离得到 o其中化合物 t和 u为首次从岩黄芪属植物中
分离得到 ∀
≈关键词 多序岩黄芪 ~下箴桐碱 ~Ν , Ν , Ν2三甲基2色氨酸内铵盐
≈中图分类号 u{w qt ≈文献标识码 ≈文章编号 tsst2xvsukusswlsx2swvu2sv
多序岩黄芪 Ηεδψσαρυµ πολψβοτρψσ ¤±§q2¤½½q为
豆科 ¨ª∏°¬±²¶¤¨ 岩黄芪属 Ηεδψσαρυµ 植物 o5中国药
典6usss年版收载的常用中药红芪为多序岩黄芪的
根 o和黄芪具有相同功效 ∀其性味甘 o微温 o具补气
固表 o利尿托毒 o排脓 o敛疮生肌之功能 ∀药理研究
证明有强心 !利尿 !降压 !护肝 !治肾炎 !增强免疫力
等作用 ∀作者进行的活性筛选实验证明红芪具有抗
氧化和促进学习记忆作用 ∀多序岩黄芪分布地区较
广 o在新疆 !甘肃 !青海和内蒙古等地资源丰富 o作者
对甘肃产多序岩黄芪的化学成分进行了研究 o从中
分离得到 x个化合物 o通过理化性质及波谱分析 o鉴
定其结构分别为 Ν , Ν , Ν2三甲基2色氨酸内铵盐k下
箴桐碱lktl ov2甲氧基2w2羟基2反式苯丙烯酸正十八
醇酯kul ox oz owχ2三羟基2二氢黄酮2x2 Ο2Β2 ∆2葡萄糖
基2z2 Ο2Β2 ∆2葡萄糖苷kvl ov ow ox2三甲氧基桂皮酸
甲酯kwl o香草酸kxl ∀其中化合物 t ou和 v为首次
从该植物中分离得到 o化合物 t和 u为首次从岩黄
芪属植物中分离得到 ∀
1 实验仪器和材料
÷w型显微熔点仪 o温度计未校正 ~
µ∏®¨µ⁄ ÷ p
xss型核磁共振波谱仪 o×≥为内标 ~质谱仪 }∞p
≥ p xs型质谱仪k∞2≥l o≠≠ p ° p x型 质谱
≈收稿日期 ussv2s|2sx
≈基金项目 新疆少数民族科技骨干人才特殊培养专项基金
kussv2wl
≈通讯作者 3 张庆英 oר¯ }kstsl{u{stzux o ∞2°¤¬¯}±° ¦¨«¨ °
¥°∏q¨§∏q¦±
仪kƒ
p ≥l ~柱色谱用 ≥¨ ³«¤§¨¬ p us购自北京
欧亚新技术公司 ~薄层色谱及柱色谱用硅胶均为青
岛海洋化工厂产品 ∀
多序岩黄芪根于 t|||年购自甘肃省药材公司 o
由北京大学药学院天然药物学系郑俊华教授鉴定为
多序岩黄芪 Η . πολψβοτρψσo标本保存于北京大学药学
院天然药物学系植物标本馆内 ∀
2 提取与分离
多序岩黄芪根粗粉ktu ®ªl o经 |x h乙醇渗漉提
取 o渗漉液减压回收溶剂至无醇味 o用水混悬 o依次
用石油醚 !醋酸乙酯 !正丁醇萃取 o得到相应萃取物 ∀
醋酸乙酯萃取物k{s qx ªl经硅胶柱色谱 o石油醚
2醋酸乙酯ktssΒs ψ sΒtssl梯度洗脱 o共收集 usx流
分 o每流分收集约 wss °∀ ƒµt{ ∗ uy析出白色固
体 o得化合物 ukty °ªl ∀ ƒµtu ∗ tv经 ≥¨ ³«¤§¨¬ p
us柱色谱 o甲醇洗脱得化合物 wky qx °ªl ∀ ƒµyu ∗ zx
经 ≥¨ ³«¤§¨¬ p us柱色谱 o甲醇洗脱得化合物 xkzs
°ªl ∀
正丁醇萃取物ktuy ªl用水溶解 o水溶部分k|s
ªl经 ⁄tst大孔吸附树脂柱色谱 o依次用 u ovs h o
xs h ozs h和 |x h ∞· 进行梯度洗脱 o减压回收溶
剂 o分别得 u部分kxu ªl ovs h ∞· 部分kts ªl o
xs h ∞· 部分kt{ ªl ozs h ∞· 部分kv qx ªl和
|x h ∞·部分kv ªl ∀vs h ∞·和 xs h ∞·部分
合并后经硅胶柱色谱分离 o氯仿2甲醇 ktssΒs ψ sΒ
tssl梯度洗脱 o得 w部分k ´ oµ o¶ o·l ∀ ¶经硅胶
柱色谱k≤≤¯ v2 ¨梯度洗脱l和反相硅胶 ° p t{
#uvw#
第 u|卷第 x期
ussw年 x月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯ qu| o¶¶∏¨ x
¤¼oussw
柱色谱kvs h ¨l o分离得化合物 vkz qy °ªl ∀ ·
经硅胶柱色谱k≤≤¯ v2 ¨为 |Βtl !反相硅胶 ° p
t{柱色谱kxs h ¨l及 ≥¨ ³«¤§¨¬ p us柱色谱
kxs h ¨l分离得化合物 tktx °ªl ∀
3 结构鉴定
化合物 t 白色结晶 o°³u{s ∗ u{v ε ∀ ƒ
2≥
µ/ ζ }uwz≈ n n ot{{≈ n p k≤vlv n ~∞2≥
µ/ ζ }ust≈ p ≤ p n ot{z≈ p k≤vlv n otwv
≈ p k≤vlv p ≤ n otvs≈ p ≤ ≈k≤vlv
≤ n ottx≈ p ≤u≤≈k≤vlv ≤ p n otsu o
{| ozz ox{¾基峰 o≈k≤vlv2 n À ~t2 k⁄≥2⁄yl
∆}ts q{wkt o¶ol oz qtxkt o¶o2ul oz qx|kt o§o
ϑ { qs ½o2wl oy q|zkt o·oϑ { qs ½o2xl o
z qstkt o·oϑ { qs ½o2yl oz qvtkt o§oϑ { qs ½o
2zl ov quuku o²√¨ µ¯¤³³¨ §o2tsl ov qy{kt o§§oϑ
v qx ots qx ½o2ttl ov qvtk| o¶ov ≅ ≤vl ~tv ≤2
k⁄∞°×lk⁄≥2⁄yl∆}tuv q{yk≤ o≤2ul ots| qusk≤ o≤2
vl ott{ qwxk≤ o≤2wl ott{ qt|k≤ o≤2xl otus q{yk≤ o
≤2yl ottt qvsk≤ o≤2zl otvy qsvk≤ o≤2{l otuz qsyk≤ o≤2
|l ouv quuk≤u o≤2tsl oz{ qyzk≤ o≤2ttl otyy q|vk≤ o≤2
tul oxt q||k≤v ov ≅ ≤vl ∀查阅文献发现以上数据
与文献报道 Ν , Ν , Ν2三甲基2色氨酸内盐k下箴桐
碱l的数据基本一致≈t o根据以上数据并结合 u⁄2
kt2t≤≥≠ o ±≤ o
≤l o鉴定化合物 t 为
Ν , Ν , Ν2三甲基2色氨酸内盐 o其
≤ 主要相关关
系见图 t ∀
图 t 化合物 t的
≤ 主要相关关系
化合物 u 白色针晶 o°³y| ∗ zs ε ~∞2≥ µ/
ζ }wwy≈ n ot|w otzz otxs otwx otvz oxz owv ~t2
k≤⁄≤¯ vl∆}z qstkt o§oϑ u qs ½o2ul oy q{|kt o§o
ϑ { qt ½o2xl oz qswkt o§§oϑ { qt ou qs ½o2yl o
z qx|kt o§oϑ tx q| ½o2zl oy qu|kt o§oϑ tx q|
½o2{l ov q|skv o¶o≤vl ow qtzku o·oϑ y qy ½o
≤ul ot quvk多个 o¥µ¶o多个 ≤ul ot qyzku o° o
≤u ≤ul os q{xkv o·oϑ y qy ½o≤vl ~tv ≤2
k≤⁄≤¯ vl∆}tuz qstk≤2tl ots| quzk≤2ul otwz q{{k≤2vl o
twy qzvk≤2wl ottw qy{k≤2xl otuv qstk≤2yl otww qysk≤2
zl ottx qyxk≤2{l otyz qv{k≤2|l oxx q|sk≤vl oyw qxs
k≤ul ovt q{|k≤ul ou| qyzk多个 ≤ul ou| qvv o
u{ qzx oux q|z ouu qyyk各 t个 ≤ul otw qs|k≤vl ∀以
上数据与文献报道的 v2甲氧基2w2羟基2反式苯丙烯
酸正十八醇酯的数据基本一致≈u o故鉴定该化合物
为 v2甲氧基2w2羟基2反式苯丙烯酸正十八醇酯 ∀
化合物 v 白色固体 o°³us{ ∗ uts ε ~t2
k⁄≥2§yl∆}z qvtku o§oϑ { qx ½o2uχ oyχl oy qzz
ku o§oϑ { qx ½o2vχ oxχl oy qxskt o§oϑ t qu ½o
2yl oy qvtkt o§oϑ t qu ½o2{l ow q|zkt o§oϑ
z qx ½o¯¦2tl ow qz|kt o§oϑ z qs ½o¯¦2tl ~
tv ≤2 k⁄≥2§yl∆ }z{ qv|k≤2ul owx qxvk≤2vl o
t{| q|sk≤2wl otx| q{uk≤2xl o|{ qsxk≤2yl otyv q{sk≤2
zl o|| qutk≤2{l otyv quvk≤2|l otsy q{vk≤2tsl otu{ qzz
k≤2tχl otu{ qvwk≤2uχl ottx qttk≤2vχl otxz qy|k≤2wχl o
ttx qttk≤2xχl otu{ quvk≤2yχl o¯¦}tsu qwxk≤2tl ozu q|v
k≤2ul ozx qy|k≤2vl oy| q||k≤2wl ozy q|{k≤2xl oyt qts
k≤2yl o¯¦}tsu qwxk≤2tl ozv qvzk≤2ul ozy qv{k≤2vl o
zs quvk≤2wl ozz qv|k≤2xl oyt qvvk≤2yl ∀以上数据与
文献报道的 x oz owχ2三羟基2二氢黄酮2x2 Ο2Β2 ∆2吡喃
葡萄糖基2z2 Ο2Β2 ∆2吡喃葡萄糖苷数据一致≈v o故确
定化合物 v为 x oz owχ2三羟基2二氢黄酮2x2 Ο2Β2 ∆2吡
喃葡萄糖基2z2 Ο2Β2 ∆2吡喃葡萄糖苷 ∀
化合物 w 白色粉末 o°³|z ∗ || ε ~ k
µl
¦°pt }u |wu ou {vy ot y|zk≤ l ot x{u ot xsx ot wus
k苯环l ot tu{ ot uxtk酯 ≤ l ot ssxk反式 ≤
≤l ~t2 k≤⁄v⁄l∆}z qyukt o§oϑ tx q| ½o2
Βl oy q|tku o¶ou oy2l oy qwzkt o§oϑ tx q| ½o2
Αl ov q{yky o¶ov ox2≤vl ov qz{kv o¶ow2≤vl ov qzz
kv o¶o≤≤vl ~tv ≤2 k≤⁄v⁄l∆}tvt qxyk≤2tl o
tsy qzvk≤2ul otwv qvyk≤2vl otxw q{tk≤2wl otwy qvyk≤2
xl otsy qzvk≤2yl ottz q|xk≤2Αl otwy qvyk≤2Βl oty| quv
k≤l oxu qtvk≤≤vl oyt qtzk≤vl oxy qztku ≅
≤vl o以上 °³o 和t2 数据与文献报道的化
合物 v ow ox2三甲氧基桂皮酸甲酯数据一致≈w otv ≤2
数据也符合其结构 o故确定化合物 w为 v ow ox2
三甲氧基桂皮酸甲酯 ∀
化合物 x 无色针晶 o°³usv ∗ usx ε ~t2
k⁄≥2§yl∆}z qwvkt o§oϑ u qs ½o2ul oy q{wkt o
§oϑ { qz ½o2xl oz qwwkt o§§oϑ u qs o{ qx ½o2
yl ov q{tkv o¶o≤vl ~tv ≤2 k⁄≥2§yl∆}tuv qxu
#vvw#
第 u|卷第 x期
ussw年 x月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯ qu| o¶¶∏¨ x
¤¼oussw
k≤2tl ottx qsyk≤2ul otxt qttk≤2vl otwz qvxk≤2wl o
ttu qzuk≤2xl otut qztk≤2yl oxx qxyk≤vl otyv qvu
k≤l ∀以上 °³和t2 数据与文献报道的化
合物香草酸的数据一致≈w otv ≤2 数据也符合其
结构 o故确定该化合物为香草酸 o即 v2羟基 w2甲氧基
苯甲酸 ∀
≈参考文献
≈t ≤«¤º¯ ¤ ≥ o∏³·¤ ° o¤¦®¶²± q¯ ®¯²¬§¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨±·¶²© µ¨¼·«2
µ¬±¤¦µ¬¶·¤2ª¤¯ ¬¯©¯²º µ¨¶q ϑ Νατ Προδ ot|{z oxs kyl }ttwy q
≈u 孔令义 o闵知大 q大戟根化学成分的研究 q药学学报 ot||y ovt
kzl }xuw q
≈v 王 伟 q红花岩黄芪化学成分和生物活性研究 q北京大学药学
院博士生毕业论文 qussu q
≈w ¬¼¤¶¨ × o ƒ∏®∏¶«¬°¤ ≥ o ®¬¼¤°¤ ≠ q ≥·∏§¬¨¶²± ·«¨ ¦²±¶·¬·∏¨±·¶²©
Ηεδψσαρυµ πολψβοτρψσ ¤±§2¤½½q Χηεµ Πηαρµ Βυλλot|{w ovuk{l }
vuyz q
Στυδιεσ ον χηεµιχαλ χονστιτυεντσφροµ ροοτ οφ Ηεδψσαρυµ πολψβοτρψσ
¬2 ¬´¤±u o ±¬±ª2¼¬±ªt 3 o ≠∏2¼¬±ªt o ²±ªt o⁄ ¬¤±2¶«¨ ±ªu
kt q∆επαρτµεντ οφ Νατυραλ Μεδιχινεσ , Σχηοολ οφ Πηαρµαχευτιχαλ Σχιενχεσ , Πεκινγ Υνιϖερσιτψ, Βειϕινγ tsss{v o≤«¬±¤~
u qΣχηοολ οφ Πηαρµαχευτιχαλ Σχιενχεσ , Ξινϕιανγ Μεδιχαλ Υνιϖερσιτψ, Ωυλυµυθι {vssxw o≤«¬±¤l
[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε : ײ¶·∏§¼·«¨ ¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨±·¶²© Ηεδψσαρυµ πολψβοτρψσq Μετηοδ : ≤«µ²°¤·²ªµ¤³«¬¦° ·¨«²§¶º √¨¨∏¶¨§·²
¬¶²¯¤·¨ ¦²°³²∏±§¶©µ²° Η . πολψβοτρψ󤱧¦«¨ °¬¦¤¯ ¤±§¶³¨¦·µ¤¯ ° ·¨«²§¶º √¨¨∏¶¨§·²¨¯∏¦¬§¤·¨·«¨ ¶·µ∏¦·∏µ¨¶²©·«¨ ¬¶²¯¤·¨§¦²°³²∏±§¶qΡε2
συλτ : ƒ¬√¨¦²°³²∏±§¶o Ν , Ν , Ν2·µ¬° ·¨«¼¯2·µ²³¤³«²±¨ ¬±±¨ µ¶¤¯·k«¼³¤³«²µ¬±¨ l ktl o²¦·¤§¨¦¼¯2v2° ·¨«²¬¼2w2«¼§µ²¬¼2¥¨ ±½¨ ±¨ ¤¦µ¼¯¤·¨ kul ox o
z owχ2·µ¬«¼§µ²¬¼2§¬«¼§µ²©¯¤√¤±²±¨ x oz2§¬2 Ο2Β2 ∆2ª¯∏¦²³¼µ¤±²¶¬§¨ kvl ov ow ox2·µ¬° ·¨«²¬¼ ¦¬±±¤°¬¦¤¦¬§ ° ·¨«¼ ¶¨·¨µkwl ¤±§ √¤±¬¯¯¬¦¤¦¬§
kxl oº µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§©µ²°·«¨ µ²²·¶²© Η . πολψβοτρψσqΧονχλυσιον : ≤²°³²∏±§¶t ou ¤±§v º µ¨¨ ²¥·¤¬±¨ §©µ²°·«¬¶³¯¤±·©²µ·«¨ ©¬µ¶··¬°¨oº«¬¯¨
¦²°³²∏±§¶t ¤±§u º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§©µ²° Ηεδψσαρυµ ©²µ·«¨ ©¬µ¶··¬°¨q
[ Κεψ ωορδσ] Ηεδψσαρυµ πολψβοτρψσ; Ν , Ν , Ν2·µ¬° ·¨«¼¯2·µ²³¤³«²±¨ ¬±±¨ µ¶¤¯·~«¼³¤³«²µ¬±¨
≈责任编辑 李 禾
复方四逆汤水煎剂的化学成分研究 k ´l
刘红霞t o林文翰u o杨峻山t 3
kt q中国医学科学院 中国协和医科大学 药用植物研究所 o北京 tsss|w ~
u q北京大学 天然药物及仿生药物国家重点实验室 o北京 tsss{vl
≈摘要 目的 }对复方四逆汤水煎剂中的化学成分进行系统研究 ∀方法 }溶剂法和色谱法分离 o波谱法鉴定结
构 ∀结果 }从四逆汤水煎剂的乙酸乙酯萃取部分分得 y个化合物 o分别鉴定为香草酸ktl o芒柄花素kul o异甘草素
kvl o甘草素kwl o华良姜素
kxl和尿嘧啶kyl ∀结论 }均为首次从复方四逆汤水煎剂中分得 o其中化合物 u ∗ x来源
于植物甘草 ~化合物 y来源于植物附子 ~化合物 t的指认尚待确定 ∀每个化合物在复方中的作用正在研究 ∀
≈关键词 复方 ~四逆汤 ~化学成分
≈中图分类号 u{w qt ≈文献标识码 ≈文章编号 tsst2xvsukusswlsx2swvw2sv
≈基金项目 北京市自然科学基金资助项目kzsttssul
≈通讯作者 3杨峻山 oר¯ }kstslyu{||zsz o∞2°¤¬¯}∏±¶«¤±¼¤±ª
«²·°¤¬¯q¦²°
四逆汤是东汉张仲景所创名方 o始载于5伤寒
论6 o由附子 !干姜 !炙甘草组成 ∀方简效宏 o具温中
祛寒 o回阳救逆之功 ∀药理研究表明 }该方除具有显
著的强心升压作用外 o还具有兴奋垂体 ) ) ) 肾上腺
#wvw#
第 u|卷第 x期
ussw年 x月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯ qu| o¶¶∏¨ x
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