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Study on the Detecting Methods of the Imported Materia Medica——Olibanum

进口乳香药材的检测方法研究



全 文 :∆ετρµινατιον οφ Φλαϖονεφορ Σχυτελλαρια βαιχαλενσισ
φροµ ∆ιφφερεντ Αρεασ βψ ΗΠΛΧ
≠ „‘Š ¬2¬¬±oŒ˜ ⁄¤¬oƒ∞‘Š ÷∏¨2©¨ ±ªo ≤ ˜Œ ≥«∏2¯¬¤±o ≠ „‘Š ¬±ª2¼∏o
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[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε :ײ §¨¶¦µ¬¥¨ ·«¨ §¬©©¨ µ¨±¦¨ ¥¨·º¨¨ ± ±¤·¬√¨¤±§±²±¤·¬√¨«¨µ¥¶¥¼ §¨·¨µ°¬±¬±ª¦²±·¨±·¶²©¶¨√ ±¨ ®¬±§¶²©
©¯¤√²±¨ ©²µ·º ±¨·¼ 2©¬√¨¶¤°³¯ ¶¨©µ²° ¶¨√ ±¨·¨ ±¨ ¤µ¨¤¶qΜετηοδ : ‹°≤ q ƒ ∏¯¬§³«¤¶¨ }  ∞’ ‹2‹u ’2≤ ‹v≤ ’ ’ ‹kŒ≤∞l kwtΒx|Βs qul
¤±§kxsΒxsΒs qul q⁄¨ ·¨¦·¬²± º¤√¨¯ ±¨ª·«}uzx qΡεσυλτ : × «¨ ¦²±·¨±·¶²©¥¤¬¦¤¯¬± ¤µ¨ y h ∗ | h oº²ª¨ ±¬± ¤µ¨ u h ∗ { h o¥¤¬¦¤¯ ¬¨± ¤µ¨ s q
t h ∗ t qy h o±¨ ²¥¤¬¦¤¯ ¬¨± ¤µ¨ s qst h ∗ s qu h oº²ª²±¬± ¤µ¨ s qst h ∗ s qv h o√¬¶¬§∏¯¬± ¤±§²µ²¬¼¯¬± ¤µ¨ ·µ¤¦¨ ¤°²∏±·¶²µ∏±§¨·¨¦·¨§q
Χονχλυσιον : × «¨ ±¤·¬√¨¤±§±²±¤·¬√¨«¨µ¥¶«¤√¨±²§¬¶·¬±¦·§¬©©¨ µ¨µ¦¨ ¬± ¤¥¶²¯∏·¨ ¦²°³²±¨ ±·µ¤·¬²q׫¨ µ¤·¬²²©¥¤¬¦¤¯¬± ¤±§º²ª¨ ±¬±¬¶
∏±§¨µ·«µ¨¨ q× «¨ µ¤·¬²²©¥¤¬¦¤¯¬± ¤±§¥¤¬¦¤¯ ¬¨± o¥¤¬¦¤¯¬± ¤±§ º²ª²±¬±¬¶¥¨·º¨¨ ±·º ±¨·¼ ¤±§©¬©·¼ q
[ Κεψ ωορδσ] Σχυτελλαρια βαιχαλενσισ ~¥¤¬¦¤¯¬± ~ º²ª¨ ±¬± ~¥¤¬¦¤¯ ¬¨± ~ º²ª²±¬± ~±¨ ²¥¤¬¦¤¯ ¬¨±
≈责任编辑 袁桂京 
进口乳香药材的检测方法研究
石上梅 o田金改 o王宝琴
k中国药品生物制品检定所 o北京 tsssxsl
≈摘要  目的 }分析进口索马里乳香与埃塞俄比亚乳香挥发油的化学成分 o并建立其相应主成分的含量测定
方法 ∀方法 }Š≤2  ≥联用鉴定乳香挥发油成分 ~Š≤ 法进行含量测定 o≥∞2xw填充柱ku qt ° ≅ v qu °°l o柱温为程序
升温 o初始温度 {s ε o保持 t °¬± o终止温度 tzs ε o每分钟升温 tx ε ∀结果 }分别鉴定了索马里乳香挥发油 ws种
成分与埃塞俄比亚乳香挥发油 uu种成分 o其中索马里乳香挥发油主成分为 Α2蒎烯 o埃塞俄比亚乳香挥发油主成分
为乙酸辛酯 ~对 tz批次不同样品进行了测定 oΑ2蒎烯线性范围 s ∗ ts q{s Λªoρ € s q|||x o加样回收率为 |{ qty h o
• ≥⁄ t q{v h ~乙酸辛酯线性范围为 s ∗ ts qvu Λªo ρ€ s q|||y o加样回收率为 || qxy h o• ≥⁄ t qvy h ∀结论 }通过本项
研究 o为乳香进口药材质量标准的制订奠定基础 ∀
≈关键词  索马里乳香 ~埃塞俄比亚乳香 ~Α2蒎烯 ~乙酸辛酯 ~气相色谱法
≈中图分类号  • u{u qx ≈文献标识码  … ≈文章编号  tsst2xvsukussulsv2stzs2sw
乳香为进口药材 o为橄榄科植物乳香树
Βοσωελλια χαρτεριι …¬µ§º q及同属植物 Β . βηαωδι2
ϕιαν …¬µ§º q树皮渗出的或经刀割渗出的树脂≈t  o具
有活血止痛 !外用消肿生肌的功效 o为常用中药 ∀主
产于索马里和埃塞俄比亚 o苏丹 !南阿拉伯地区亦有
出产≈t  o目前也有从肯尼亚进口的药材 ∀对索马里
≈收稿日期  usst2su2uz
≈通讯作者  电话 }kstslyzstzzxx2wuw
乳香挥发油成分有报道≈v !w  o但仅鉴定了其中 us余
种成分 o而有关乳香的鉴别及含量测定的方法未见
报道 ∀由于乳香产地范围广 o基源植物不易考证 o而
我国每年需花费大量外汇购买乳香 o为能更好地控
制药材的质量 o本文采用气相色谱2质谱联用分析了
两种乳香挥发油成分 o并建立了气相色谱填充柱法
测定乳香挥发油主成分 Α2蒎烯 !乙酸辛酯的含量 ∀
1 仪器与试药
#szt#
第 uz卷第 v期
ussu年 v月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯ quz o‘²qv
¤µ¦«qoussu
索马里乳香 !埃塞俄比亚乳香k由天津市药品检
验所 !北京市药品检验所提供l ∀
Α2蒎烯 !乙酸辛酯对照品k由我所提供l ∀所用
试剂均为分析纯 ∀
°¼¨ usw型气相色谱仪 o  zs2zs‹ 质谱仪 ~岛
津 Š≤2tw„气相色谱仪 ∀
2 测试条件
2 q1 Š≤2  ≥条件
≥∞2xw毛细管色谱柱kvs ° ≅ s qvu °°l o柱升
温程序 }初始温度 xs ε o以 w ε # °¬±p t升至 uts
ε o气化室温度 uvs ε ~载气氦气 o柱前压 xss ®°¤~
分流比 tΒvs ~分辨率 yss o电离方式 ∞Œo电离电压 zs
∂¨ o加速电压 w ®∂ o离子源温度 uss ε o扫描范围
us ∗ vxs ¤°∏o扫描速度 t ¶#§¨¦p t ∀
2 q2 Š≤ 条件
Š≤2tw„气相色谱仪 o载气氮气 o≥∞2xw色谱柱
ku qt ° ≅ v qu °°l o涂布浓度 ts h o柱升温 }初始温
度 {s ε o保持 t °¬±o以 tx ε # °¬±p t升至 uss ε o
保持 ts °¬±o气化温度 uws ε ∀
3 供试品溶液的制备
称取粉碎成粗粉的药材 us ªo精密称定 o按
usss年版5中国药典6一部附录挥发油测定法k甲
法l分别提取挥发油 o作为供试品溶液 „t o„u ∀
取供试品溶液 „t o„u各 xs °ªo精密称定 o置 x
°量瓶中加无水乙醇溶解并稀释至刻度 o作为供
试品溶液 …t o…u ∀
4 Š≤2  ≥测定方法及结果
取供试液 t o采用 Š≤2  ≥联用方法 o依条件测
定 o所测质谱图与标准图谱≈u 对照 o索马里乳香挥
发油主成分为 Α2蒎烯 o埃塞俄比亚乳香挥发油主成
分为乙酸辛酯 o结果见表 t o表 u ∀
5 乳香主成分含量测定方法与结果
5 q1 线性关系
分别取 Α2蒎烯 !乙酸辛酯对照品适量 o精密称
定 o分别以无水乙醇溶解制成xw qs °ª# °p t及
xt qy °ª# °p t的 u种溶液 o作为对照品储备液 ∀
再分别精密吸取 u 种储备液 s os qw os q{ ot qy ou qs
°o各置 ts °量瓶中 o加无水乙醇稀释至刻度 o
分别制得 Α2蒎烯与乙酸辛酯对照品梯度溶液 ∀取上
述各溶液 o进样 t ˏo分别计算回归方程 ∀
Α2蒎烯回归方程为 }Ψ € wwwz .{w Ξ p |w .t| , ρ
€ s q|||x ~在 s ∗ ts q{s Λª内呈线性关系 ∀
乙酸辛酯回归方程为 }Ψ € yusw . wx Ξ n
yx{ .z{ , ρ€ s q|||y ~在 s ∗ ts qvu Λª内呈线性关系 ∀
表 t 索马里乳香挥发油成分
峰号 化合物名称 分子量 含量r h
t Α2 烯kΑ2·«∏­¨ ±¨ l tvy z qsv
u Α2蒎烯kΑ2³¬±¨ ±¨ l tvy uw qzs
v 莰烯k¦¤°³«¨ ±¨ l tvy s qy{
w Β2蒎烯kΒ2³¬±¨ ±¨ l tvy t qxu
x 月桂烯k°¼µ¦¨±¨ l tvy { q{v
y Α2水芹烯kΑ2³«¨ ¯¯¤±§µ¨±¨ l tvy s qvx
z ∆2v2 烯k∆2v2¦¤µ¨±¨ l tvy s qyx
{ u2莰烯k¥²µ±¼¯ ±¨¨ l tvy s qwz
| 对伞花烃k π2¦¼° ±¨¨ l tvw z qxw
ts t o{2桉树脑kt o{2 ¦¬±¨ ²¯ l¨ txw s qsz
tt Χ2松油烯kΧ2·¨µ³¬±¨ ±¨ l tvy s qzv
tu t2辛醇kt2²¦·¤±²¯l tvs s qws
tv 酮k·«∏­²±¨ l txu s qwx
tw Α2龙脑烯醛kΑ2¦¤°³«²¯ ±¨¨ ¤¯§¨ «¼§¨ l tvy s qv|
tx 反式2松香芹醇kτρανσ2³¬±²¦¤µ√ ²¨¯l txu u qsy
ty 松油烯2w2醇k·¨µ³¬±¨ ±2w2²¯l txw u qzz
tz Α2松油醇kΑ2·¨µ³¬±¨ ²¯l txw t qss
t{ 反式2香芹醇kτρανσ2¦¤µ√ ²¨¯l txu s q{w
t| 顺式2香芹醇kχισ2¦¤µ√ ²¨¯l txu s qus
us 香芹酮k¦¤µ√²±¨ l txs s qxv
ut 香芹鞣酮k¦¤µ√²·¤±¤¦¨·²±¨ l txu s qtw
uu 乙酸冰片酯k¥²±¼¯ ¤¦¨·¤·¨l t|y s qwv
uv 枯茗醇k¦∏°¬±¬¦¤¯¦²«²¯l tzs s qtz
uw 香芹酚k¦¤µ√¤¦µ²¯l txs s qt|
ux

t ow2对2 二烯2z2醇 kt ow2 π2° ±¨·«¤2
§¬¨±¨ 2z2²¯l
txw

s qtw

uy Α2毕澄茄油烯kΑ2¦∏¥¨ ¥¨ ±¨ l usy s qu{
uz Β2波旁烯kΒ2¥²∏µ¥²±¨ ±¨ l usw s qvx
u{ Β2榄香烯kΒ2¨¯¨° ±¨¨ l usw s qwt
u| 顺式2石竹烯kχισ2¦¤µ¼²³«¼¯¯¨ ±¨ l usw s q|u
vs Α2香柠檬烃kΑ2¥¨µª¤°²·¨±¨ l usw s qts
vt 草烯k«∏°∏¯ ±¨¨ l usw s quu
vu Β2蛇床烯kΒ2¶¨ ¬¯±¨ ±¨ l usw s qvx
vv Χ2毕澄茄烯kΧ2¦¤§¬±¨ ±¨ l usw s qxy
vw


w ots2二甲基2z2异丙基2二环kw ow osl2
t ow 癸 二 烯 k w ots2§¬° ·¨«¼¯2z2¬¶²2
³µ²³¼¯2¥¬¦¼¯ ²kw ow osl2t ow2§¨¦¤§¬¨±¨ l
usy


s qs|


vx 榄香醇k¨¯¨°²¯l uuu s qu{
vy 氧化石竹烯k¦¤µ¼²³«¼¯¯¨ ±¨ ²¬¬§¨ l uus t q{y
vz 喇叭茶醇k¯ §¨²¯l uuu w q{x
v{ 香榧醇k·²µµ¨¼²¯l uuu t qxs
v| Β2桉叶油醇kΒ2 ∏¨§¨¶°²¯l uuu s qzz
ws



t ox o|2三甲基2tukt2甲基乙烯基l2t o
x o|2环四癸三烯kt ox o|2·µ¬° ·¨«¼¯2kt2
° ·¨«¼¯2 ·¨«ª±¼¯ l2t ox o|2¦¼¦¯² ·¨·µ¤§¨ 2
¦¤·µ¬¨±¨ l
uzu



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第 uz卷第 v期
ussu年 v月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯ quz o‘²qv
¤µ¦«qoussu
表 u 埃塞俄比亚乳香挥发油成分
峰号 化合物名称 分子量 含量r h
t Α2 烯kΑ2·«∏­¨ ±¨ l tvy s qsv
u Α2蒎烯kΑ2³¬±¨ ±¨ l tvy s qwv
v 桧烯k¶¤¥¬±¨ ±¨ l tvy s qsy
w Β2蒎烯kΒ2³¬±¨ ±¨ l tvy s qys
x 月桂烯k°¼µ¦¨±¨ l tvy s qts
y 邻2甲基茴香醚kο2° ·¨«¼¯ ¤±¬¶²¯ l¨ tuu s qtt
z 对伞花烃k π2¦¼° ±¨¨ l tvw u qyy
{ t2辛醇kt2²¦·¤±²¯l tvs w qvv
| 芳樟醇k¯¬±¤¯²²¯l txw t qvy
ts 松油烯2w2醇k·¨µ³¬±¨ ±2w2²¯l txw s qtv
tt Α2松油醇kΑ2·¨µ³¬±¨ ²¯l txw s qu|
tu 乙酸辛酯k²¦·¼¯ ¤¦¨·¤·¨l tzu v{ qys
tv 反式2香芹醇kτρανσ2¦¤µ√ ²¨¯l txu s qtx
tw 香芹酮k¦¤µ√²±¨ l txs s quw
tx 乙酸冰片酯k¥²±¼¯ ¤¦¨·¤·¨l t|y s qv|
ty 香茅醇乙酸酯k¦¬·µ²±¨ ¯¯¼¯ ¤¦¨·¤·¨l t|{ s qux
tz 橙花醇乙酸酯k±¨ µ¼¯ ¤¦¨·¤·¨l t{y s quu
t{ 乙酸癸酯k§¨¦¼¯ ¤¦¨·¤·¨l uss s qws
t| Β2红没药烯kΒ2¥¬¶¤¥²¯ ±¨¨ l usw s qtu
us 反2Β2金合欢烯kτρανσ2Β2©¤µ±¨ ¶¨ ±¨ l usw w qtt
ut 苯甲酸苄酯k¥¨ ±½¼¯ ¥¨ ±½²¤·¨l utu s qtx
uu



t ox o|2三甲基2kt2甲基乙烯基l2t ox o
|2环四癸三烯 kt ox o|2·µ¬° ·¨«¼¯2kt2
° ·¨«¼¯2 ·¨«ª±¼¯ l2t ox o|2¦¼¦¯² ·¨·µ¤§¨ 2
¦¤·µ¬¨±¨ l
uzu



w q{x



5 q2 精密度试验
分别各取处理后的同一批索马里乳香与埃塞俄
比亚乳香 o连续进样测定 y次 o以样品峰面积积分值
计算 o• ≥⁄为 t qu{ h和 t qsy h ∀
5 q3 重现性试验
分别各取一批索马里乳香与埃塞俄比亚乳香 o
按供试品溶液制备及样品测定方法分别测定 x次 o
• ≥⁄为 t q{z h和 u quy h ∀
5 q4 回收率试验
取已知含量的同一批样品 o分别精密加入一定
量的 Α2蒎烯 !乙酸辛酯对照品 o按样品测定方法试
验 o所测回收率结果见表 v !表 w ∀
表 v 索马里乳香挥发油中 Α2蒎烯回收率测定结果
样品中含量
r°ª
测得量
r°ª
回收率
r h
ξ
r h
• ≥⁄
r h
y qxz tu q{z |y qw{
y qxx tu q|u |z qxx
y qvt tu qy| |z qzs |{ qty t q{v
y qz{ tv qv| tst quu
y q{w tv quv |z q{y
注 }加入量均为 y qxv °ª
表 w 埃塞俄比亚乳香挥发油中乙酸辛酯回收率测定结果
样品中含量
r°ª
测得量
r°ª
回收率
r h
ξ
r h
• ≥⁄
r h
{ q|s tz qw| tss qvx
z q{{ ty qv{ || qvs
| qx| t{ qty tss qtu || qxy t qvy
{ quu ty q{w tss qzs
| qs{ tz qwt |z qvt
注 }加入量 均为 { qxy °ª
5 q5 测定结果
分别精密称取 Α2蒎烯 !乙酸辛酯对照品 xs °ªo
置 ts °量瓶中 o加无水乙醇溶解并稀释至刻度 o
作为含量测定用对照品溶液 ∀分别取上述对照品溶
液各 t ˏ!索马里乳香及埃塞俄比亚乳香供试品溶
液 …t o…uk见供试品溶液制备l各 u ˏo注入气相色
谱仪 o依条件测定 o计算含量 ∀索马里乳香挥发油中
Α2蒎烯含量分别为 uy qvs h ouz qt| h ∀埃塞俄比亚
乳香挥发油中乙酸辛酯含量见表 x ∀
表 x 埃塞俄比亚乳香挥发油中乙酸辛酯含量
‘²q 产地 含量r h ‘²q 产地 含量r h
t 埃塞俄比亚 vt q|t | 非洲 uz quv
u 埃塞俄比亚 u{ qxt ts 埃塞俄比亚 uw qvw
v 埃塞俄比亚 vs qsu tt 埃塞俄比亚 u{ q{x
w 埃塞俄比亚 vw qux tu 中东 uz quw
x 埃塞俄比亚 uz qtv tv 肯尼亚 vv qsu
y 埃塞俄比亚 vt q{v tw 肯尼亚 vt qus
z 埃塞俄比亚 uu qsv tx 肯尼亚 ty qtx
{ 埃塞俄比亚 t{ qu{
6 讨论
6 q1 我国药用乳香主要来自非洲 o多由索马里进
口 o索马里是世界上最有名的乳香产地 o不仅产量大
且挥发油含量高 o其所产乳香据认为是乳香中的上
品 o但由于索马里内战 o近年进口的乳香多出自埃塞
俄比亚 ~亦有从肯尼亚进口的乳香k见表 xl o其挥发
油气相色谱图与埃塞俄比亚乳香相近 o但基原植物
是否相同 o尚难以考证 ∀
6 q2 通过对 x 种气相色谱填充柱kv h ’ ∂2tz o
ts h °∞Š2us  ox h ≥∞2vs ots h ≥∞2xw 和 x h ÷ƒ2
ttsxl的筛选 o≥∞2xw柱适用于不同的乳香挥发油的
测定 o既可用于不同乳香的鉴别 o又可用于相应的含
量测定 o该法分离效果好 o专属性强 ∀
6 q3 对索马里乳香与埃塞俄比亚乳香挥发油主要
成分的分析表明 o两种乳香虽在中药中都作同一种
#uzt#
第 uz卷第 v期
ussu年 v月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯ quz o‘²qv
¤µ¦«qoussu
药材用 o但挥发油主成分不同 o挥发油所含化学成分
亦不尽相同 ∀可为两种乳香其它研究提供参考 ∀
6 q4 通过对索马里乳香与埃塞俄比亚乳香挥发油
主要成分的分析 o为建立有效的鉴别及定量方法 !制
订相应的质量标准提供依据 o对于保证进口乳香的
质量十分必要 ∀
≈参考文献 
≈t  江苏新医学院 q中药大辞典 q第 ts版 q上海 }上海科学技术出
版社 ot||z qtvz| q
≈u  ‹¨¯¯¨ µ≥ • q ∞°„r ‘Œ‹ ¤¶¶≥³¨ ¦·µ¤¯ ⁄¤·¤ …¤¶¨ q • ¤¶«¬±ª·²±}
˜ ≥ Š²√ µ¨±° ±¨·°µ¬±·¬±ª ’©©¬¦¨µot|z{ q ∂ ²¯ qt ∗ u q
≈v  王 维 o朱永新 o刘林哲 o等 q索马里乳香挥发油化学成分研究 q
药物分析杂志 ot||v okvl }tzs q
≈w  卢兖伟 o王 琦 o李胜群 o等 q气质联用法分析炮制对乳香挥发
油的影响 q中成药 ot||y ot{kttl }us q
Στυδψ ον τηε ∆ετεχτινγ Μετηοδσ οφ τηε Ιµ πορτεδ Ματερια Μεδιχα ) ) ) Ολιβανυµ
≥‹Œ ≥«¤±ª2° ¬¨o ׌„‘¬±2ª¤¬o • „‘Š …¤²2 ¬´±
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[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε: ײ¤±¤¯¼¶¨ ·«¨ ¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²°³²±¨ ±·¶²©·«¨ ¶¨¶¨±·¬¤¯ ²¬¯ ²© Š∏° ²¯¬¥¤±∏° ¶²°¤¯¬¯±§¶¤±§Š∏° ²¯¬¥¤±∏°
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[ Κεψ ωορδσ] Š∏° ’ ¬¯¥¤±∏° ≥²°¤¯¬¯±§¶~ Š∏° ’ ¬¯¥¤±∏° ∞·«¬²³¬¤~Α2³¬±¨ ±¨ ~²¦·¼¯ ¤¦¨·¤·¨ ~ª¤¶¦«µ²°¤·²ªµ¤³«¼
≈责任编辑 袁桂京 
高效液相色谱法测定棉根皮中棉酚含量
崔光红 o陈家春 o蔡大勇
k湖北中医学院 o湖北 武汉 wvssytl
≈摘要  目的 }建立棉根皮中主要有效成分棉酚的含量测定方法 ∀方法 }丙酮超声提取 o≤t{柱 o乙腈2s qu h磷
酸水k{xΒtxl为流动相 o检测波长 uvx ±° ∀结果 }平均回收率 |z qy h o• ≥⁄为 t qx| h k ν € xl ∀结论 }此方法适用于
棉根皮中棉酚的含量测定 o并测定了 v种棉根皮中棉酚含量 ∀
≈收稿日期  usst2tt2tv
≈基金项目  湖北省重点科学技术发展计划资助项目k||u°ttswl
≈通讯作者  电话 }kstslywstwwtt2u|xy ∞2°¤¬¯}ª∏¤±ª«²±ª¦∏¬ƒ uyv q±¨ ·
#vzt#
第 uz卷第 v期
ussu年 v月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯ quz o‘²qv
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