全 文 ：(C-27),180.9(C-28),33.0(C-29),24.1(C-30)。以
上光谱数据与齐墩果酸的光谱数据[ 6] 一致 ,故鉴定
为齐墩果酸。
化合物 Ⅵ :无色针晶 , mp 229 ～ 230 ℃, FeCl3
反应呈阳性 , 提示含有酚羟基。EI-MS m/z :171
([ M +1] +), 170(M + , 100%), 153([ M -OH] +),
152([ M -H 2O ] +), 分子式为C7H 6O5 。13C-NMR
(CD3OD ,125 MHz)δ:170.4(-COOH), 146.4(C-3 ,
5), 139.6(C-4), 122.0(C-1), 110.3(C-2 , 6)。
1
H-NMR(CD 3OD , 500 MHz)δ:7.04(2H , s , H-2 ,
6)。以上光谱数据与没食子酸的数据[ 7] 一致 ,故鉴
定为没食子酸。
化合物 Ⅶ :黄色柱状结晶 , mp 190 ～ 191 ℃,
FeCl3反应呈阳性 ,提示含有酚羟基 。EI-MS m/z:
171([ M +1] +), 170(M + , 100%), 153([ M -
OH] +), 152([ M -H2O ] +), 分子式为C7H 6O 5 。
1 3
C-NMR(CD3OD , 125 MHz)δ:170.4(-COOH),
146.4(C-3 ,5), 139.6(C-4), 121.9(C-1),110.3(C-
2 ,6)。与没食子酸混合熔点下降。以上光谱数据与
2 ,4 , 6-三羟基苯甲酸数据[ 8] 一致 ,故鉴定为 2 ,4 ,6-
三羟基苯甲酸。
化合物 Ⅷ:乳白色粉末 , mp 148 ～ 149 ℃, FeCl3
反应呈阳性 ,提示含有酚羟基。 1H-NMR(CD 3OD ,
500 MHz)数据和13 C-NMR(CD 3OD , 125 MHz)数
据与没食子酸乙酯数据[ 9] 一致 ,故鉴定为没食子酸
乙酯。
化合物 Ⅸ :白色针晶 , mp 277 ～ 278 ℃, Lieber-
mann-Burchard 反应阳性 , 溴甲酚绿反应阳性。
1H-NMR(C5D 5N , 500 MHz)和13 C-NMR(C5D5N ,
125 MHz)数据与熊果酸数据[ 10] 一致 ,与熊果酸对
照品共薄层色谱 , Rf值相同 ,故鉴定为熊果酸。
参考文献:
[ 1] 　中国科学院中国植物志编辑委员会.中国植物志 [M ].北
京:科学出版社 , 1979.
[ 2] 　Das B , Kundu J , Bachar S C , et al.An titum or and an tib ac-
t erial activity of ethylacetate ext ract of L udwig ia hy ssop i f o-
l ia linn an d it s act ive prin ciple piperine [ J]. Pakistan J
P harm Sci , 2007 , 20(2):128-131.
[ 3] 　贺国强.化学化学工大辞典 [ M].北京:化学工业出版
社 , 2003.
[ 4] 　苑艳光 , 王录全 , 吴立军 , 等.刺五加茎的化学成分 [ J].沈
阳药科大学学报 , 2002 , 19(5):325-327.
[ 5] 　吕金良 , 热比古丽·斯拉木 ,埃吉艾克拜尔 ·艾萨 , 等.芹
菜籽黄酮类化学成分研究 [ J].中成药, 2007 , 29(23):
406-408.
[ 6] 　许旭东 , 杨峻山.偏斜淫羊藿的化学成分研究 [ J].中国药
学杂志 , 2005 , 40(3):175-177.
[ 7] 　付义成 , 王晓静 , 贾献慧 , 等.胡颓子叶化学成分研究 [ J].
中草药 , 2008 , 39(5):671-672.
[ 8] 　冯　浩 , 王智民 , 董歌扬 , 等.赶黄草化学成分的研究 [ J].
中国中药杂志 , 2001 , 26(4):260-261.
[ 9] 　李药兰 , 苏妙贤 , 岑颖洲 , 等.小紫金牛的化学成分研究
[ J].中药材 , 2006 , 29(4):331-333.
[ 10] 　邱桂华 , 左文健 , 王金辉 , 等.杜香化学成分的研究 [ J].中
国现代中药 , 2006 , 8(6):18-20.
细梗胡枝子化学成分的研究(Ⅰ)
夏新中1 ,周思祥2 ,屠鹏飞2＊
(1.长江大学医学院 ,湖北 荆州　434023;2.北京大学药学院 天然药物及仿生药物国家重点实验室 ,北京　100191)
摘　要:目的　研究细梗胡枝子 Lespedeza virgata 全草的化学成分。方法　采用多种色谱技术对其醋酸乙酯部分
进行分离和纯化 ,根据光谱数据和理化性质鉴定化合物结构。结果　分离鉴定了 10 个化合物 , 分别鉴定为槲皮素-
3′-甲醚(Ⅰ)、槲皮素-3-O-β-D-半乳糖苷(Ⅱ)、槲皮素-3-O-β-D-葡萄糖苷(Ⅲ)、槲皮素-3-O-α-L-鼠李糖苷(Ⅳ)、槲皮
素(Ⅴ)、山柰酚-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(Ⅵ)、山柰酚-3-O-α-L-鼠李糖苷(Ⅶ )、山柰酚(Ⅷ)、正三十烷醇(Ⅸ)、正三十
四烷酸(Ⅹ)。结论　化合物Ⅰ 、Ⅱ 、Ⅸ 、Ⅹ 为首次从胡枝子属植物中分离得到 , 化合物Ⅲ为首次从该种植物中分离
得到。
关键词:胡枝子属;细梗胡枝子;槲皮素-3-O-β-D-葡萄糖苷
中图分类号:R284.1　　　文献标识码:A　　　文章编号:0253-2670(2009)09-1374-03
　　细梗胡枝子 Lespedeza v irgata(Thunb.)DC. 为豆科胡枝子属植物 ,主产于湖北 、湖南 、江西 、四川
·1374· 中草药　Chinese Traditional and Herbal Drugs　第 40 卷第 9 期 2009 年 9 月
＊ 收稿日期:2009-02-16　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　基金项目:湖北省自然科学基金资助项目(2007ABA234)作者简介:夏新中(1959—),男 ,湖北武汉人 ,主任药师 ,主要研究天然产物的化学成分及其质量分析。　
Tel:13986690826　E-mail:xiaxinzhong@yang tzeu.edu.cn＊通讯作者　屠鹏飞　T el:(010)82802750　E-mai l:pengfei tu@vip.163.com
等省 ,为民间常用药材 ,药用其全草 ,具有润肺清热 、
强筋益肾的功能 ,主治慢性肾炎 、肺热咳嗽 、疟疾等
病症。王彩云等[ 1] 报道细梗胡枝子总黄酮可明显改
善微小病变性大鼠的肾功能 ,促进肾小球病理改变
的修复。关于化学成分的报道 ,陈艳等[ 2 , 3] 从细梗
胡枝子的地上部分分离得到了黄酮类和酚酸类成
分。对于细梗胡枝子全草化学成分报道较少 ,谭莉
等[ 4]从细梗胡枝子全草中分离得到 5 个黄酮化合
物。为了阐明其化学成分 ,笔者对湖北麻城产细梗
胡枝子全草进行了较系统的化学成分研究 ,从该植
物的醋酸乙酯部位分离得到 10个化合物 ,分别鉴定
为槲皮素-3′-甲醚(Ⅰ)、槲皮素-3-O-β-D-半乳糖苷
(Ⅱ)、槲皮素-3-O-β-D-葡萄糖苷(Ⅲ)、槲皮素-3-O-
α-L-鼠李糖苷(Ⅳ)、槲皮素(Ⅴ)、山柰酚-3-O-β-D-吡
喃葡萄糖苷(Ⅵ)、山柰酚-3-O-α-L-鼠李糖苷(Ⅶ )、山
柰酚(Ⅷ)、正三十烷醇(Ⅸ)、正三十四烷酸(Ⅹ)。其
中化合物 Ⅰ 、Ⅱ 、Ⅸ 、Ⅹ为首次从胡枝子属植物中分
离得到 ,化合物 Ⅲ为首次从该种植物中分离得到。
1　仪器与材料
X—4 型显微熔点测定仪 , Varian U nity—500
型核磁共振仪(TM S 为内标), (MDSSCIEX)
QSTA R(ABI , USA)ESI-TOF 质谱仪 , U —3310 紫
外检测仪 。柱色谱葡聚糖凝胶 Sephadex LH-20 为
Pharmacia公司产品 ,ODS 为默克公司产品 ,薄层色
谱及柱色谱硅胶均为青岛海洋化工厂产品 ,其他试
剂均为分析纯 ,为北京化工厂产品 。
细梗胡枝子药材于 2007年购于湖北麻城药材
公司 ,经北京大学药学院屠鹏飞教授鉴定为细梗胡
枝子 L.virgata(Thunb.)DC.的全草。
2　提取和分离
细梗胡枝子干燥全草 25 kg ,粉碎后用 70%乙
醇回流提取 3次(2 、1 、1 h),溶剂用量分别为 8 、6 、6
倍量 ,合并提取液 ,浓缩后得浸膏 10 kg 。将浸膏用
适量水分散 ,依次用石油醚 、醋酸乙酯和正丁醇萃
取。醋酸乙酯萃取液经浓缩后得浸膏365.5 g ,经硅
胶柱色谱分离 ,以石油醚-醋酸乙酯(5∶1 ,2∶1 ,1∶
1)和醋酸乙酯-甲醇(5∶1 ,1∶1)梯度洗脱 ,得到 13
个流份。将第 6 个流份 23 g 经硅胶柱色谱[石油
醚-丙酮(5∶1 , 3∶1 , 1∶1)和氯仿-丙酮(30 ∶1 ,
20∶1 , 10 ∶1)] 洗脱 、凝胶柱色谱[ Sephadex LH-
20 ,氯仿-甲醇(2∶1)]反复柱色谱分离纯化 ,得到化
合物 Ⅰ(10 mg)和Ⅴ(300 mg)。第 11流份 81 g 经
硅胶柱色谱氯仿-甲醇(30∶1 ～ 3∶1)、凝胶柱色谱
Sephadex LH-20 ,氯仿-甲醇(1∶1)分离 ,得到化合
物 Ⅱ～ Ⅳ(分别为 10 、11.5 、13.7 mg)和 Ⅵ ～ Ⅹ(分
别为 450 、30 、80 、10 、12 mg)。
3　结构鉴定
化合物 Ⅰ:黄色粉末 ,365 nm 显黄色荧光 ,Mg-
HCl反应阳性 。1H-NMR(DMSO-d6 , 500 MHz)δ:
12.50(1H , s , 5-OH), 10.82(1H , brs , 7-OH), 9.75
(1H , br s , 4′-OH), 9.45(1H , brs , 3-OH), 7.75
(1H , d , J =2.0 Hz , H-2′), 7.68(1H , dd , J =8.5 ,
2.0 Hz , H-6′), 6.94(1H , d , J =8.5 Hz , H-5′),
6.48(1H , d , J =2.0 Hz , H-8), 6.20(1H , d , J =
2.0 Hz , H-6), 3.84(3H , s , 3′-OCH3)。 13C-NMR
(DMSO-d6 ,125 MHz)δ:175.8(C-4), 163.9(C-7),
160.6(C-5), 156.1(C-9), 148.8(C-3′), 147.3(C-
4′), 146.4(C-2), 135.8(C-3), 121.9(C-1′), 121.7
(C-6′), 115.5(C-5′), 111.6(C-2′), 103.0(C-10),
98.2(C-6), 93.6(C-8), 55.7(OM e)。以上数据与
文献报道[ 5] 一致 ,故鉴定为槲皮素-3′-甲醚。
化合物 Ⅱ:黄色粉末 , Mg-HCl反应阳性 。ESI-
MS m/z:465.1[ M +H] +。 1H-NMR(DMSO-d6 ,
500 MHz)δ:12.62(1H , s , 5-OH),10.83(1H , brs ,
7-OH),9.68(1H , s , 4′-OH), 9.19(1H , s , 3′-OH),
7.65(1H ,dd , J =8.5 , 2.0 Hz , H-6′), 7.57(1H , d ,
J =2.0 Hz , H-2′),6.83(1H , d , J =8.5 Hz , H-5′),
6.39(1H , d , J =2.0 Hz , H-8), 6.19(1H , d , J =
2.0 Hz , H-6), 5.37(1H , d , J =7.5 Hz , H-1″);
13C-NMR(DMSO-d6 , 125 MHz)δ:176.9(C-4),
163.6(C-7), 160.7(C-5),155.7(C-9), 155.6(C-2),
147.9(C-4′), 144.2(C-3′), 132.9(C-3), 121.4(C-
6′),120.6(C-1′), 115.4(C-2′),114.6(C-5′),103.3
(C-10), 98.1(C-6), 92.9(C-8), 101.3(C-1″), 70.6
(C-2″),72.6(C-3″), 67.4(C-4″), 75.3(C-5″), 59.6
(C-6″)。以上数据与文献报道[ 6] 基本一致 ,故鉴定
为槲皮素-3-O-β-D-半乳糖苷 ,即金丝桃苷。
化合物 Ⅲ:淡黄色粉末 , Mg-HCl 反应阳性。
ESI-MS m/z :465.1[ M +H ] +。 1H-NMR(DMSO-
d6 , 500 MHz)δ:12.60(1H , s , 5-OH), 10.78(1H ,
brs , 7-OH), 9.60(1H , s , 4′-OH), 9.20(1H , s , 3′-
OH), 7.65(1H , dd , J =8.5 , 2.0 Hz , H-6′), 7.57
(1H , d , J =2.0 Hz , H-2′), 6.81(1H , d , J =8.5
Hz , H-5′), 6.38(1H , d , J =2.0 Hz , H-8), 6.20
(1H ,d , J =2.0 Hz ,H-6), 5.45(1H , d , J =7.5 Hz ,
H-1″)。13C-NMR(DMSO-d6 , 125 MHz)δ:176.9
(C-4),163.6(C-7),160.7(C-5),155.7(C-9),155.6
(C-2), 147.9(C-4′), 144.2(C-3′), 132.9(C-3),
·1375·中草药　Chinese Traditional and Herbal Drugs　第 40 卷第 9 期 2009 年 9 月
121.4(C-6′), 120.6(C-1′), 115.4(C-2′), 114.6(C-
5′),103.3(C-10),98.1(C-6),92.9(C-8), 100.3(C-
1″),77.0(C-5″), 75.9(C-3″), 73.5(C-2″), 69.4(C-
4″),60.4(C-6″)。以上数据与文献报道[ 7] 一致 , 故
鉴定为槲皮素-3-O-β-D-葡萄糖苷。
化合物Ⅳ:黄色粉末 ,Mg-HC l反应阳性。ESI-
MS m/z:449[ M +H ] +。 1H-NMR(DMSO-d6 ,500
MHz)δ:12.50(1H , s , 5-OH), 10.80(1H , br.s , 7-
OH),9.50(1H , s , 4′-OH), 9.25(1H , s , 3′-OH),
7.29(1H , d , J =2.0 Hz , H-2′), 7.24(1H , dd , J =
8.0 , 2.0 Hz , H-6′), 6.85(1H , d , J =8.0 Hz , H-
5′),6.37(1H , d , J =2.0 Hz , H-8), 6.19(1H , d ,
J =2.0 Hz , H-6), 5.24(1H , d , J =1.5 Hz , H-1″)。
1 3
C-NMR(DMSO-d6 , 125 MHz)δ:177.2(C-4),
163.6(C-7),160.7(C-5),156.7(C-9),155.9(C-2),
147.9(C-4′), 144.6(C-3′), 133.6(C-3), 120.6(C-
1′),120.2(C-6′),115.1(C-2′), 115.1(C-5′), 103.5
(C-10),98.2(C-6), 93.1(C-8), 101.3(C-1″), 70.6
(C-4″), 70.1(C-3″), 69.8(C-2″), 69.5(C-5″), 17.0
(C-6″)。以上数据与文献报道[ 2] 一致 ,故鉴定为槲
皮素-3-O-α-L-鼠李糖苷。
化合物Ⅴ:黄色粉末 ,Mg-HC l反应阳性。ESI-
MS m/z:303[ M+H] +。与槲皮素对照品共薄层色
谱 , Rf值一致 ,其1H-NMR(DMSO-d6 , 500 MHz)数
据与文献[ 8] 中记载的槲皮素的氢谱数据相一致 ,故
鉴定为槲皮素。
化合物Ⅵ ;黄色粉末 ,Mg-HC l反应阳性。ESI-
MS m/z:449[ M +H ] +。 1H-NMR(DMSO-d6 ,500
MHz)δ:12.60(1H , s , 5-OH), 8.03(2H , d , J =
8.5 Hz , H-2′, 6′), 6.86(2H , d , J =8.5 Hz , H-3′,
5′),6.42(1H , d , J =2.0 Hz , H-8), 6.19(1H , d ,
J =2.0 Hz ,H-6), 5.45(1H , d , J =7.0 Hz , H-1″)。
1 3
C-NMR(DMSO-d6 , 125 MHz)δ:176.9(C-4),
163.6(C-7), 160.6(C-5), 159.3(C-4′), 155.8(C-
9), 155.6(C-2), 132.6(C-3), 130.3(C-2′, 6′),
120.3(C-1′), 114.5(C-3′, 5′), 103.4(C-10), 98.1
(C-6),93.1(C-8), 100.3(C-1″), 76.9(C-3″), 75.9
(C-5″),73.7(C-2″), 69.3(C-4″),60.3(C-6″)。其氢
谱 、碳谱数据与文献报道[ 4] 基本一致 ,鉴定为山柰
酚-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷 。
化合物 Ⅶ :黄色粉末 , Mg-HCl反应阳性 。ESI-
MS m/z :433[ M +H] +。 1H-NMR(DMSO-d6 , 500
MHz)δ:12.58(1H , s , 5-OH), 7.73(2H , d , J =
9.0 Hz , H-2′, 6′), 6.90(2H , d , J =9.0 Hz , H-3′,
5′),6.40(1H , d , J =2.0 Hz , H-8), 6.20(1H , d ,
J =2.0 Hz , H-6), 5.27(1H , d , J =2.0 Hz , H-1″)。
13
C-NMR(DMSO-d6 , 125 MHz)δ:177.1(C-4),
163.7(C-7), 160.7(C-5), 159.4(C-4′), 156.7(C-
2), 156.0(C-9), 133.7(C-3), 130.4(C-2′, 6′),
120.0(C-1′), 114.8(C-3′, 5′), 103.6(C-10), 98.2
(C-6), 93.2(C-8), 101.2(C-1″), 70.6(C-2″), 70.1
(C-4″),69.8(C-5″),69.5(C-3″), 16.9(C-6″)。其氢
谱 、碳谱数据与文献报道[ 4] 基本一致 ,鉴定为山柰
酚-3-O-α-L-鼠李糖苷。
化合物 Ⅷ:黄色粉末 , Mg-HCl反应阳性 。ESI-
MS m/z :287[ M +H] +。其氢谱 、碳谱数据与文献
报道[ 2]的一致 ,故鉴定该化合物为山柰酚。
化合物 Ⅸ :无色片状结晶(丙酮)。EI-MS m/z:
420(M +-H2O), 392 , 364 , 334 , 320 以下依次递减
14(CH 2)质量单位 。其 IR、MS 和1H-NMR数据与
文献报道[ 9] 的正三十烷醇一致。
化合物 Ⅹ :无色片状结晶(石油醚-醋酸乙酯)。
其 IR 、MS 和1H-NMR数据与文献报道[ 10] 的正三十
四烷酸一致 。
参考文献:
[ 1] 　王彩云 , 邓虹珠 , 李　辉.胡枝子总黄酮治疗大鼠微小病变
型肾病综合征的实验研究 [ J].中国中药杂志 , 2005 , 30
(8):614-617.
[ 2] 　陈　艳 , 邓虹珠 , 梁　磊 , 等.细梗胡枝子黄酮类成分的研
究 [ J].南方医科大学学报 , 2008, 28(5):858-860.
[ 3] 　陈　艳 , 邓虹珠 , 周　毅 , 等.细梗胡枝子化学成分研究
[ J].中国中药杂志, 2008 , 33(9):1024-1026.
[ 4] 　谭　莉 , 张秀凤 , 刘　扬 , 等.细梗胡枝子全草中 5种黄酮
化合物的结构解析 [ J] .中草药 , 2008 , 39(2):189-191.
[ 5] 　高晓慧 , 谢　宁 , 冯　锋.五层龙的化学成分研究 [ J].中药
材 , 2008 , 31(9):1348-1351.
[ 6] 　许文东 , 林厚文 , 邱　峰 , 等.蛇莓黄酮苷类化学成分研究
[ J].中国药学杂志, 2007 , 42(13):981-983.
[ 7] 　刘志军 , 戚　进 , 朱丹妮 , 等.头花蓼化学成分及抗氧化活
性研究 [ J].中药材 , 2008 , 31(7):995-998.
[ 8] 　来国防 , 朱向东 , 罗士德 , 等.野拨子化学成分研究 [ J].中
草药 , 2008 , 39(5):661-664.
[ 9] 　梁志远 , 杨小生 , 朱海燕 , 等.肾蕨的化学成分研究 [ J].广
西植物 , 2008 , 28(3):420-421.
[ 10] 　梁侨丽 , 闵知大.咸虾花有效部位的化学成分研究 [ J].南
京中医药大学学报 , 2008 , 24(3):192-193.
·1376· 中草药　Chinese Traditional and Herbal Drugs　第 40 卷第 9 期 2009 年 9 月