全 文 ：加拿大产东北红豆杉化学成分的研究
李力更1 ,张 丽1 ,赵永明2 ,詹文红1 ,霍长虹1 ,史清文1* ¹
( 11 河北医科大学药学院 天然药物化学教研室,河北 石家庄 050017;
21 河北北方学院医学院 药学系,河北 张家口 075000)
摘 要:目的 研究生长在加拿大的东北红豆杉 Taxus cusp ida ta 的化学成分。方法 采用硅胶柱色谱、制备薄层
色谱和 H PLC制备色谱法分离、纯化化学成分, 用一维和二维核磁共振技术鉴定化合物结构。结果 从生长在加
拿大的东北红豆杉的针叶中分离得到了 10 个紫杉烷二萜类化合物, 分别鉴定为 2A, 9A2二乙酰氧基25A2桂皮酰氧
基210B2羟基2紫杉烷24(20) , 112二烯2132酮( 102去乙酰基紫杉宁, Ñ)、2A, 10B2二乙酰氧基25A2桂皮酰氧基29A2羟基2
紫杉烷24(20) , 112二烯2132酮 ( 92去乙酰基紫杉宁, Ò)、2A, 9A, 10B2三乙酰氧基25A2桂皮酰氧基213A2羟基2紫杉烷24
( 20) , 112二烯( 132二氢紫杉宁, 132去乙酰基紫杉宁 E,紫杉佐匹定, Ó)、2A, 9A, 10B2三乙酰氧基25A2桂皮酰氧基213A2
羟基213, 162环氧2紫杉烷24( 20) , 112二烯( taxezopidine J, Ô)、2A, 7B, 9A, 10B, 132五乙酰氧基25A2桂皮酰氧基211A2羟
基2紫杉烷24(20) , 122二烯(紫杉平, t axuspine D, Õ)、2A, 7A, 9A, 10B2四乙酰氧基25A2桂皮酰氧基211B2羟基212, 162环
氧2紫杉烷24(20)2烯2132酮(紫杉吉酚, taxagifine, Ö)、2A, 7B, 9A, 10B, 192五乙酰氧基25A, 11A2二羟基212, 162环氧2紫
杉烷24(20)2烯2132酮( 192去苯甲酰基2192乙酰基紫杉宁 M, ×)、2A, 5B, 13A2三乙酰氧基21B, 7B, 9A, 10B2四羟基24, 202
环氧2紫杉烷2112烯( 7B, 9A, 10B2三去乙酰基21B2羟基2巴卡亭Ñ, 南方红豆杉醇, taxumairol C, Ø)、4A, 10B, 13A2三乙
酰氧基22A2苯甲酰氧基21B, 7B, 9A2三羟基25, 202环氧2紫杉烷2112烯 ( 92二氢2132乙酰基2巴卡亭Ó, Ù)、4A, 13A2二乙
酰氧基22A2苯甲酰氧基27B, 9A, 10B, 152四羟基25, 202环氧211(15 y 1)重排紫杉烷2112烯( 7, 9, 102三去乙酰基重排巴
卡亭Ö, Ú)。结论 化合物Ø、Ú为首次从东北红豆杉中分离得到。化合物Ó为首次从东北红豆杉针叶中分离
得到。
关键词:东北红豆杉;针叶;紫杉烷类二萜
中图分类号: R2841 1 文献标识码: A 文章编号: 025322670( 2009)0120018206
Chemical constituents of Taxus cuspidata from Canada
LI Li2geng1 , ZHANG Man2li1 , ZHAO Yong2ming2 , ZHAN Wen2bong1 ,
HUO Chang2hong1 , SH I Qing2wen1
( 11 Department of Medicinal Natural Product Chemistry, H ebei Medical Univer sity, Shijiazhuang 050017, China; 21 Faculty
of Pharmaceutical Sciences, Medical College of H ebei North Univer sity, Zhangjiakou 075000, China)
Abstr act: Objective To study the chemical const ituents in Taxus cusp id ata from Canada1 Methods
Chemical constituents were isolated by column chr omatogr aphy, preparative TLC, and preparat ive H PLC1
The str uctures wer e ident ified on the basis of 1D2 and 2D2NMR spectral analyses1 Results Ten taxane
diter penoids were isolated from the needls of T . cuspidata grown in Canada1 They were identified as: 2 A,
9 A2diacetoxy25 A2cinnamoyloxy210 B2hydroxyl2taxa24 ( 20) , 112diene2132one ( 102deacetyltaxinine) ( Ñ) ; 2
A, 10B2biacetoxy25 A2cinnamoyloxy29A2hydroxyl2taxa24 ( 20) , 112diene2132one ( 92deacetyltaxinine) ( Ò) ; 2
A, 9 A, 10 B2t riacetoxy25 A2cinnamoyloxy213 A2hydroxyl2taxa24 ( 20) , 112diene ( Ó) ; 2 A, 9 A, 10 B2t riace2
toxy25 A2cinnamoyloxy213 A2hydroxyl213, 162epoxy2taxa24 ( 20) , 112diene ( taxezopidine J) ( Ô) ; 2 A, 7 B,
9 A, 10 B, 132pentaacetoxy25 A2cinnamoyloxy211 A2hydroxyl2taxa24 ( 20) , 122diene ( taxuspine D) ( Õ) ; 2
A, 7 A, 9 A, 10 B2tet raacetoxy25 A2cinnamoyloxy211 B2hydroxyl212, 162epoxy2taxa24 ( 20)2ene2132one ( taxa2
gifin) ( Ö) ; 2 A, 7 B, 9 A, 10 B, 192pentaacetoxy25 A, 11 A2dihydroxyl212, 162epoxy2taxa24 ( 20)2ene2132
one ( 192debenzoyl2192acetyl2taxinine M) ( ×) ; 2 A, 5 B, 13 A2triacetoxy21 B, 7 B, 9 A, 10 B2tetr ahydroxy2
4, 202epoxy2taxa211 ( 12)2ene ( taxumairol C) ( Ø) ; 4 A, 10 B, 13 A2t riacetoxy22 A2benzoyloxy21 B, 7 B, 9
A2t rihydroxyl25, 202epoxy2taxa2112ene ( 92dihydro2132acetyl2baccat in Ó) ( Ù) ; 4 A, 13 A2diacetoxy22 A2
#18# 中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 40 卷第 1 期 2009 年 1 月
¹收稿日期: 2008204225基金项目:科技部 863科研基金资助项目( 2003AA2Z3527) ;河北省自然科学基金资助项目( 08B032)和河北省引进留学人员基金课题作者简介:李力更( 1963 ) ) ,男,河北唐山人,副教授,南开大学化学系毕业,长期从事天然药物化学的教学和科研工作。
* 通讯作者 史清文 T el: ( 0311) 86265634 E2mail: shiqin gwen@hebmu1 edu1 cn
benzoyloxy27 B, 9 A, 10 B, 152tet rahydr oxyl25, 202epoxy211 ( 15 y 1)2abeo2taxa2112ene ( 7, 9, 102t ri2
deacetyl2abeo2baccat in Ö) ( Ú)1 Conclusion Compounds Ø and Ú are obtained from T1 cuspida ta for
the first time1 Compound Ó is obtained from the needls of T1 cuspida ta for the first t ime1
Key words: Taxus cusp id ata Sieb1 et Zucc1 ; needles; taxane diterpenoids
由于紫杉醇对乳腺癌和卵巢癌的神奇疗效、独
特的抗癌机制、新颖的结构及有限的资源,引起全世
界的研究者对紫杉类化合物产生极大兴趣。人们对
来自于红豆杉属植物不同种红豆杉的化学成分进行
了大量的研究, 以期发现新的紫杉醇的类似物,进一
步开发紫杉醇的药源或寻找到新结构的抗癌活性物
质。尽管已有超过 500个紫杉烷类化合物报道[ 1] ,
但是紫杉醇的生物合成途径目前仍未完全搞清楚,
而且不断有新的紫杉烷类化合物被分离得到[ 2, 3]。
东北红豆杉 Taxus cusp id ata Sieb1 et Zucc1 属于
红豆杉科( T axaceae)红豆杉属(Taxus L1 )植物, 为
常绿乔木或灌木,主要分布在我国长白山系及日本
和朝鲜。曾有学者对东北红豆杉的化学成分及其药
理作用进行了很多的研究和总结[ 4, 5]。笔者对生长
在加拿大的东北红豆杉进行了化学成分的研究, 从
其针叶的甲醇提取物中分离得到了 10个紫杉烷二
萜类化合物,通过1D2NMR和2D2NMR等波谱分析,
确定其结构分别为: 2A, 9A2二乙酰氧基25A2桂皮酰氧
基210B2羟基2紫杉烷24( 20) , 112二烯2132酮( 102去乙
酰基紫杉宁, Ñ)、2A, 10B2二乙酰氧基25A2桂皮酰氧
基29A2羟基2紫杉烷24( 20) , 112二烯2132酮( 92去乙酰
基紫杉宁, Ò)、2A, 9A, 10B2三乙酰氧基25A2桂皮酰氧
基213A2羟基2紫杉烷24 ( 20) , 112二烯( 132二氢紫杉
宁, 132去乙酰基紫杉宁 E, Ó)、2A, 9A, 10B2三乙酰氧
基25A2桂皮酰氧基213A2羟基213, 162环氧2紫杉烷24
( 20) , 112二烯( taxezopidine J, Ô)、2A, 7B, 9A, 10B,
132五乙酰氧基25A2桂皮酰氧基211A2羟基2紫杉烷24
( 20) , 122二烯( taxuspine D, Õ)、2A, 7A, 9A, 10B2四
乙酰氧基25A2桂皮酰氧基211B2羟基212, 162环氧2紫
杉烷24 ( 20 )2烯2132酮 ( taxagifine, Ö)、2A, 7B, 9A,
10B, 192五乙酰氧基25A, 11A2二羟基212, 162环氧2紫
杉烷24( 20)2烯2132酮( 192去苯甲酰基2192乙酰基紫
杉宁M, ×)、2A, 5B, 13A2三乙酰氧基21B, 7B, 9A, 10B2
四羟基24, 202环氧2紫杉烷2112烯( 7B, 9A, 10B2三去乙
酰基21B2羟基2巴卡亭Ñ, taxumairol C, Ø)、4A, 10B,
13A2三乙酰氧基22A2苯甲酰氧基21B, 7B, 9A2三羟基2
5, 202环氧2紫杉烷2112烯( 92二氢2132乙酰基2巴卡亭
Ó, Ù)、4A, 13A2二乙酰氧基22A2苯甲酰氧基27B, 9A,
10B, 152四羟基25, 202环氧211( 15 y 1) 重排紫杉烷2
112烯( 7, 9, 102三去乙酰基重排巴卡亭 Ö, Ú)。其
中化合物Ø、Ú为首次从东北红豆杉中分离得到,化
合物Ó为首次从东北红豆杉针叶中分离得到。
1 仪器和材料
柱色谱用硅胶为中国青岛海洋化学集团生产,
230~ 400 目。其他所用试剂均为分析纯。制备用
TLC厚度为 01 25或 01 5 mm厚的 Merk 公司生产
的硅胶 F 254 ,未活化,展开后首先在紫外灯( 254 nm)
下观察斑点,然后将 TLC浸入 10% H 2SO4 再加热
5 min 后在紫外2可见仪下观察斑点。核磁仪为
Bruker Avance DRX ) 500, 室温下测定, 溶剂为
CDCl3。1H2NMR和13C2NMR的一维核磁谱( 1D)应
用 Bruker Avance DRX ) 500核磁仪在标准条件下
分别在 5001 13 MHz 和 1251 77 MH z 下测定。
1H2NMR和13C2NMR的二维核磁数据即 HMQC和
HMBC应用标准 Bruker 脉冲测定程序。
加拿大东北红豆杉的针叶 2003 年采于加拿大
魁北克地区。植物标本保存在加拿大蒙特利尔植物
园标本室。
2 提取与分离
取干燥的加拿大产东北红豆杉针叶 21 3 kg,用
甲醇在室温下浸泡提取,减压浓缩提取液,浓缩物用
饱和的盐水溶解, 加入正己烷萃取以除去油脂类成
分,然后再用二氯甲烷萃取, 合并二氯甲烷萃取液,
用无水硫酸钠干燥, 滤过后进行蒸发浓缩得到黑绿
色的二氯甲烷萃取浓缩物。取二氯甲烷萃取浓缩物
20 g 反复进行硅胶柱色谱、制备硅胶 TLC、制备
HPLC等分离、纯化, 得到 10个化合物(分别标记为
Ñ~ Ú) ,结构式见图 1。
3 结构鉴定
化合物 Ñ: 白色粉末。 1H2NMR ( CDCl3 ) D:
71 75~ 71 38 ( 4H , m, 3c2phyl) , 71 64( 1H , d, J = 16
Hz, H23c) , 61 43 ( 1H , d, J = 16 Hz, H22c) , 51 74
( 1H , d, J = 10 Hz, H29) , 51 52 ( 1H , dd, J = 61 4, 2
Hz, H22) , 51 33( 1H , overlap, H25) , 51 31( 1H , over2
lap, s, H220a) , 51 01( 1H , d, J = 10 H z, H210) , 41 83
( 1H , s, H220b ) , 31 39( 1H , d, J = 61 4 Hz, H23) ,
21 84 ( 1H , dd, J = 20, 7 Hz, H214a ) , 21 41 ( 1H ,
over lap, d, J = 20Hz, H214b) , 21 20( 1H , dd, J = 7, 2
#19#中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 40 卷第 1 期 2009 年 1 月
图 1 化合物Ñ~ Ú的结构式
Fig1 1 Chemical str uctur es of compounds Ñ)Ú
Hz, H21) , 21 16 ( 3H , s, C22OAc) , 21 11( 3H , s, H2
18) , 21 05( 3H , s, C92OAc) , 11 98 ( 1H , H26a) , 11 81
( 3H , s, H217) , 11 75( 1H , H27a) , 11 74( 1H , H26b) ,
11 64( 1H , H27b) , 11 23( 3H , s, H216) , 01 92( 3H , s,
H219)。13C2NMR ( CDCl3 ) D: 2001 1 ( C213) , 1721 0
( 22乙酰氧基上的羰基 C) , 1701 0( 92乙酰氧基上的
羰基 C) , 1661 6( C21c) , 1541 8(C211) , 1461 0( C23c) ,
1421 2( C24) , 1351 7 ( C212) , 135 ~ 128 ( 6C, phyl) ,
1181 2(C22c) , 1171 2(C220) , 791 2(C29) , 781 4( C25) ,
721 1( C210) , 691 5 ( C22) , 481 7 ( C21) , 441 2 ( C28) ,
431 0(C23) , 371 9(C215) , 371 4(C216) , 351 9( C214) ,
281 3(C26) , 271 2( C27) , 251 3(C217) , 211 2( 92乙酰氧
基上的甲基 C) , 201 9( 22乙酰基氧基上的甲基 C) ,
171 7(C219) , 131 9(C218)。与文献报道数据一致[ 6]。
化合物 Ò: 白色粉末。 1H2NMR ( CDCl3 ) D:
71 75~ 71 38( 4H , m, phyl) , 71 64( 1H , d, J = 16 Hz,
H23c) , 61 43( 1H , d, J = 16 H z, H22c) , 51 82( 1H , d,
J = 91 6 Hz, H210) , 51 48( 1H , dd, J = 61 1, 11 6 Hz,
H22) , 51 33 ( 1H , overlap, H25) , 51 31 ( 1H , s, H2
20a) , 41 86( 1H , s, H220b) , 41 30( 1H , d, J = 91 6 Hz,
H29) , 31 37( 1H , d, J = 61 1 Hz, H23) , 21 81( 1H , dd,
J = 20, 7 Hz, H214a) , 21 41( 1H , d, J = 20 Hz, H2
#20# 中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 40 卷第 1 期 2009 年 1 月
14b) , 21 27( 3H , s, H218) , 21 14( 1H , over lap, H21) ,
21 13( 3H , s, C22OAc) , 21 06( 3H , s, C102OAc) , 11 98
( 1H , H26a) , 11 85 ( 1H , H27a) , 11 73 ( 1H , H26b ) ,
11 63( 3H , s, H217) , 11 56( 1H , H27b) , 11 13( 3H , s,
H216) , 11 11( 3H , s, H219)。13C2NMR ( CDCl3 ) D:
1991 9( C213) , 1701 5 ( 22乙酰氧基上的羰基 C) ,
1701 1( 102乙酰氧基上的羰基 C) , 1661 6 ( C21c) ,
1511 9( C211) , 1461 0( C23c) , 1421 5( C24) , 1371 8( C2
12) , 136~ 128 ( 6C, phyl) , 1181 2( C22c) , 1161 7( C2
20) , 781 4( C25) , 761 7( C210) , 751 4 (C29) , 691 6( C2
2) , 481 6( C21) , 451 0( C28) , 431 0(C23) , 371 9( C215) ,
361 9(C216) , 351 9 ( C214) , 281 3 ( C26) , 261 0 ( C27) ,
251 5(C217) , 131 9(C218) , 171 7( C219)。与文献报道
数据基本一致[ 7]。
化合物 Ó: 白色结晶。1H2NMR ( CDCl3 ) D:
71 72( 1H , d, J = 16 Hz, H23c) , 71 6~ 71 3 ( 5H , m,
phyl) , 61 85( 1H , d, J = 16 Hz, H22c) , 61 03( 1H , d,
J = 101 5 Hz, H210 ) , 51 95 ( 1H , s, H220b ) , 51 86
( 1H , d, J = 101 4 Hz, H29) , 51 47( 1H , dd, J = 61 4,
21 0 Hz, H22) , 51 41( 1H , t, J = 21 5 Hz, H25) , 51 38
( 1H , s, H220a) , 41 56( 1H , br dd, J = 101 0, 51 4 Hz,
H213) , 31 35( 1H , d, J = 61 5 Hz, H23) , 21 69 ( 1H ,
dt , J = 151 8, 91 6 Hz, H214a) , 21 31 ( 3H , s, H218) ,
21 04( 3H , s, C22OAc) , 21 04( 3H , s, C92OAc) , 21 00
( 3H , s, C102OAc) , 11 98 ( 1H , over lap, m, H26a ) ,
11 84( 1H , d, J = 81 8 Hz, H21) , 11 78( 2H , over lap,
m, H27) , 11 76( 1H , m, H26b) , 11 70( 3H , s, H217) ,
11 59( 1H , dd, J = 151 6, 51 6 Hz, H214b) , 01 99( 3H ,
s, H216) , 01 90( 3H , s, H219)。13C2NMR(CDCl3 ) D:
1701 0( 102乙酰氧基上的羰基 C) , 1691 7 ( 22乙酰氧
基上的羰基 C) , 1691 7( 92乙酰氧基上的羰基 C) ,
1661 1( C21c) , 1451 3( C23c) , 1411 9( C24) , 1411 5( C2
12) , 135~ 128( 6C, phyl) , 1321 5( C211) , 1181 4( C2
20) , 1171 9( C22c) , 791 0(C25) , 761 6( C29) , 721 8( C2
10) , 711 5( C22) , 671 6( C213) , 481 0 (C21) , 431 9( C2
3) , 441 5( C28) , 371 2( C215) , 321 5( C214) , 311 9( C2
16) , 281 0(C26) , 271 2(C27) , 261 1(C217) , 201 7( 22乙
酰氧基上的甲基 C) , 201 7( 92乙酰氧基上的甲基
C) , 201 7( 102乙酰氧基上的甲基 C) , 171 8( C219) ,
151 8( C218)。与文献报道数据一致[ 8]。该化合物为
首次从东北红豆杉针叶中分离得到。
化合物 Ô: 白色结晶。1H2NMR ( CDCl3 ) D:
71 70( 1H , d, J = 16 Hz, H23c) , 71 6~ 71 3 ( 5H , m,
phyl) , 61 69( 1H , d, J = 16 Hz, H22c) , 61 09( 1H , d,
J = 01 6 Hz, H210) , 51 71 ( 1H , d, J = 101 6 Hz, H2
9) , 51 47( 1H , dd, J = 51 7, 11 7 Hz, H22) , 51 40( 1H ,
brt , H25) , 51 37 ( 1H , s, H220a ) , 41 93 ( 1H , s, H2
20b) , 31 49( 1H , d, J = 71 9 Hz, H216a) , 31 13( 1H ,
d, J = 51 5 H z, H23) , 31 10( 1H , overlap, d, J = 81 1
Hz, H216b) , 21 81( 1H , br s, C132OH) , 21 28( 3H , s,
H218) , 21 13( 1H , overlap, s, H21) , 21 06( 3H , s, C22
OAc) , 21 04( 3H , s, C92OAc) , 21 03( 1H , overlap, m,
H214a) , 21 02( 1H , overlap, m, H26a) , 11 98( 3H , s,
C102OAc) , 11 79( 2H , overlap, m, H27) , 11 78( 1H ,
over lap, m, H26b) , 11 73( 1H , dd, J = 131 7, 21 4 Hz,
H214b) , 11 52 ( 3H , s, H217) , 01 92( 3H , s, H219)。
13C2NMR( CDCl3 ) D: 1701 0( 22乙酰氧基上的羰基
C) , 1691 5( 92乙酰氧基上的羰基 C) , 1691 3( 102乙酰
氧基上的羰基C) , 1661 1(C21c) , 1451 2(C23c) , 1411 7
(C24) , 1411 4( C212) , 135~ 128( 6C, phyl) , 1301 6(C2
11) , 1181 2( C22c) , 1171 7( C220) , 961 0(C213) , 781 7
(C25) , 761 1( C29) , 741 3(C216) , 691 8(C22) , 691 6(C2
10) , 481 3 ( C21) , 431 7 ( C28) , 421 5( C23) , 371 4( C2
15) , 351 2(C214) , 281 0( C26) , 271 7(C27) , 201 9( 92乙
酰氧基上的甲基 C) , 201 7( 102乙酰氧基上的甲基
C) , 201 4 ( 22乙酰氧基上的甲基 C) , 171 4 ( C219) ,
171 2(C217) , 111 8(C218)。与文献报道数据一致[ 9]。
化合物 Õ: 白色粉末。 1H2NMR ( CDCl3 ) D:
71 69( 1H , d, J = 16 Hz, H23c) , 71 6 ~ 71 3( 5H , m,
phyl) , 61 44( 1H , d, J = 16 Hz, H22c) , 51 79( 1H , br
d, J = 61 7 Hz, H22) , 51 58( 1H , d, J = 41 8 Hz, H2
10) , 51 33( 1H , br1 t , J = 81 3 Hz, H25) , 51 19( 1H , s,
H220a) , 51 06( 1H , s, H220b) , 41 83( 1H , d, J = 41 8
Hz, H29) , 41 82( 1H , overlap, dd, J = 101 3, 81 3 Hz,
H27) , 31 67 ( 1H , d, J = 61 7 Hz, H23) , 21 56 ( 1H ,
ddd, J = 181 6, 71 9, 21 1 Hz, H214a ) , 21 36 ( 1H , d,
J = 181 6 Hz, H214b) , 21 19 ( 3H , s, C22OAc) , 21 18
( 3H , s, C72OAc) , 21 09( 2H , over lap, m, H26) , 21 00
( 3H , s, C92OAc) , 11 99 ( 3H , s, C102OAc) , 11 95
( 3H , s, C132OAc) , 11 87( 1H , br d, J = 81 0 Hz, H2
1) , 11 56( 3H , br s, H218) , 11 52( 3H , s, H219) , 11 24
( 3H , s, H217 ) , 11 16 ( 3H , s, H216 )。 13C2NMR
(CDCl3) D: 1701 5( 92乙酰氧基上的羰基 C) , 1701 4
( 132乙酰氧基上的羰基 C) , 1701 0( 72乙酰氧基上的
羰基 C) , 1691 3( 102乙酰氧基上的羰基 C) , 1681 5( 22
乙酰氧基上的羰基 C) , 1651 2( C21c) , 1441 9(C23c) ,
1441 1( C213) , 1421 3( C24) , 135 ~ 128 ( 6C, phyl) ,
1241 1( C212) , 1171 6 (C22c) , 1101 8 (C220) , 781 5 (C2
#21#中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 40 卷第 1 期 2009 年 1 月
11) , 761 6( C210) , 741 5 (C29) , 701 2 (C27) , 681 2( C2
2) , 671 3( C25) , 501 4( C21) , 431 1(C28) , 411 3( C215) ,
401 8(C23) , 321 5( C26) , 311 3( C216) , 251 8( C214) ,
241 0(C217) , 211 4 ( 92乙酰氧基上的甲基 C) , 211 1
( 132乙酰氧基上的甲基 C) , 211 1( 72乙酰氧基上的
甲基 C) , 201 5( 102乙酰氧基上的甲基 C) , 201 5( 22乙
酰氧基上的甲基 C) , 141 7(C219) , 111 5( C218)。与
文献报道数据一致[ 10]。
化合物 Ö: 白色结晶。1H2NMR ( CDCl3 ) D:
71 9~ 71 3( 5H , m, phyl) , 71 81( 1H , d, J = 16 Hz, H2
3c) , 61 91( 1H , d, J = 16 Hz, H22c) , 51 52( 1H , dd,
J = 91 3, 11 2 Hz, H22) , 51 49( 1H , br1 t, J = 21 9 Hz,
H25) , 51 44 ( 1H , s, H220a ) , 51 40 ( 1H , overlap, m,
H27) , 51 40( 1H , d, J = 31 2 Hz, H210) , 41 94( 1H , d,
J = 31 2 Hz, H29) , 41 60( 1H , s, H220b) , 41 19( 1H ,
d, J = 81 0 Hz, H216a) , 41 14( 1H , s, C112OH) , 31 68
( 1H , d, J = 71 8 H z, H216b) , 31 40( 1H , d, J = 91 0
Hz, H23 ) , 31 01 ( 1H , dd, J = 181 5, 111 7 Hz, H2
14a) , 21 57( 1H , d, J = 181 5 Hz, H214b) , 21 35( 1H ,
br d, J = 111 7 Hz, H21) , 21 23( 1H , ddd, J = 141 1,
61 1, 21 4 Hz, H26a) , 21 13 ( 3H , s, C22OAc) , 21 11
( 3H , s, C72OAc) , 21 02( 3H , s, C92OAc) , 11 96( 3H ,
s, C102OAc) , 11 67 ( 1H , ddd, J = 141 4, 101 5, 31 9
Hz, H26b) , 11 53( 3H , s, H217) , 11 21( 3H , s, H218) ,
11 10( 3H , s, H219)。1 3C2NMR(CDCl3 ) D: 2041 8( C2
13) , 1721 4( 92乙酰氧基上的羰基 C) , 1691 8( 102乙
酰氧基上的羰基 C) , 1681 4 ( 72乙酰氧基上的羰基
C) , 1681 3( 22乙酰氧基上的羰基 C) , 1661 5( C21c) ,
1451 9( C23c) , 1401 3 ( C24) , 135 ~ 128 ( 6C, phyl) ,
1181 2( C22c) , 1151 6 ( C220) , 911 7 ( C212) , 801 2 ( C2
11) , 821 1( C216) , 761 2 (C29) , 741 3 (C25) , 731 8( C2
10) , 681 6( C22) , 681 2( C27) , 491 7( C215) , 491 3( C2
1) , 461 3( C28) , 391 6( C23) , 371 1(C26) , 351 1( C214) ,
211 5( 72乙酰氧基上的甲基 C) , 211 4( 102乙酰氧基
上的甲基 C) , 201 8( 92乙酰氧基上的甲基 C) , 201 7
( 22乙酰氧基上的甲基 C) , 151 7 ( C217) , 131 7 ( C2
19) , 111 9(C218)。与文献报道数据一致[ 11]。
化合物 ×: 白色粉末。1H2NMR ( CDCl3 ) D:
61 16( 1H , dd, J = 101 2, 21 5 H z, H22) , 51 47( 1H , d,
J = 21 8 Hz, H29) , 51 44( 1H , over lap, dd, J = 101 6,
61 1 Hz, H27) , 51 30 ( 1H , s, H220a) , 51 29( 1H , d,
J = 21 8 H z, H210) , 41 44( 1H , s, H220b) , 41 39( 1H ,
d, H219a) , 41 37( 1H , overlap, d, H25) , 41 25( 1H , o2
ver lap, d, H219b ) , 41 18 ( 1H , d, J = 81 2 H z, H2
16a) , 31 69( 1H , d, J = 81 2 Hz, H216b) , 31 63( 1H ,
d, J = 101 2 Hz, H23) , 21 99( 1H , dd, J = 191 1, 121 2
Hz, H214a) , 21 69 ( 1H , d, J = 191 4 Hz, H214b) ,
21 41( 1H , br d, J = 12 H z, H21) , 21 18( 3H , s, C22
OAc) , 21 15 ( 1H , overlap, m, H26a ) , 21 10 ( 6H , s,
C72OAc, C82OAc) , 11 98 ( 3H , s, C92OAc) , 11 95
( 3H , s, C102OAc) , 11 61 ( 1H , over lap, m, H26b) ,
11 58( 3H , over lap, s, H217) , 11 17 ( 3H , s, H218)。
13C2NMR(CDCl3) D: 2041 3( C213) , 1721 1( 72乙酰氧
基上的羰基 C) , 1701 3( 22乙酰氧基上的羰基 C) ,
1691 8( 92乙酰氧基上的羰基 C) , 1681 5( 82乙酰氧基
上的羰基 C) , 1681 0( 102乙酰氧基上的羰基 C) ,
1441 4( C24) , 1121 8 ( C220) , 911 2 ( C212) , 821 2 ( C2
16) , 801 1 (C211) , 721 6( C25) , 701 3( C29) , 691 4 (C2
2) , 681 4( C27) , 641 0 (C210) , 611 4( C219) , 491 5 (C2
15) , 491 0(C28) , 481 8( C21) , 391 2( C26) , 381 3( C23) ,
331 9(C214) , 211 3( 92乙酰氧基上的甲基 C) , 211 1
( 102乙酰氧基上的甲基 C) , 201 7( 22乙酰氧基上的
甲基 C) , 201 6( 72乙酰氧基上的甲基 C, 82乙酰氧基
上的甲基 C) , 141 9( C217) , 121 1(C218)。与文献报
道数据基本一致[ 12]。
化合物 Ø: 白色粉末。 1H2NMR ( CDCl3 ) D:
51 36( 1H , br s, H22) , 31 23( 1H , br s, H23) , 41 25
( 1H , br s, H25) , 21 00 ( 1H , over lap, H26a) , 11 95
( 1H , over lap, H26b ) , 41 19 ( 1H , dd, J = 121 8, 31 9
Hz, H27) , 41 47 ( 1H , d, J = 91 8 Hz, H29 ) , 41 86
( 1H , d, J = 91 8 Hz, H210) , 61 02( 1H , br t , J = 81 3
Hz, H213) , 21 55 ( 1H , dd, J = 151 6, 101 7 Hz, H2
14a) , 11 84( 1H , d, J = 141 7, 61 8 Hz, H214b) , 11 28
( 3H , overlap, s, H216) , 11 58 ( 3H , s, H217 ) , 11 97
( 3H , s, H218) , 11 28( 3H , overlap, s, H219 ) , 31 46
( 1H , d, J = 41 5 Hz, H220a ) , 21 35 ( 1H , d, J = 41 7
Hz, H220b) , 21 16( 3H , s, C22OAc) , 21 09( 3H , s, C52
OAc) , 21 05( 3H , s, C132OAc)。13C2NMR( CDCl3)
D: 1691 8( 52乙酰氧基上的羰基 C) , 1691 6( 132乙酰氧
基上的羰基 C) , 1681 7( 22乙酰氧基上的羰基 C) ,
1381 2( C211) , 1371 5(C212) , 801 5( C29) , 771 8( C25) ,
761 0(C21) , 721 7 ( C22) , 721 5 ( C210) , 711 1 ( C213) ,
691 4( C27) , 581 5( C24) , 491 6 ( C220) , 441 0 ( C28) ,
431 2(C215) , 391 7( C23) , 381 3( C214) , 311 5( C26) ,
281 2(C216) , 211 5( 22乙酰氧基上的甲基 C) , 211 3
(C217) , 211 2( 52乙酰氧基上的甲基 C) , 201 8( 132乙
酰氧基上的甲基 C) , 151 7( C218) , 131 8( C219)。与
文献报道数据基本一致[ 13]。该化合物为首次从东
#22# 中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 40 卷第 1 期 2009 年 1 月
北红豆杉中分离得到。
化合物 Ù: 白色粉末。1H2NMR ( CDCl3 ) D:
81 1~ 71 4( 5H , phyl) , 61 15( 1H , overlap, m, H213) ,
61 15( 1H , d, J = 101 8 Hz, H210) , 51 82( 1H , d, J =
61 3 Hz, H22) , 41 94( 1H , d, J = 91 0 Hz, H25) , 41 61
( 1H , d, J = 101 8 Hz, H29) , 41 42( 1H , dd, J = 101 0,
71 8 Hz, H27) , 41 31( 1H , d, J = 81 0 Hz, H220a ) ,
41 15( 1H , d, J = 81 0 Hz, H220b) , 31 19 ( 1H , br d,
J = 61 1 H z, H23) , 21 64( 1H , m, H26a) , 21 29( 3H , s,
C42OAc) , 21 21( 1H , over lap, m, H214a) , 21 20( 1H ,
overlap, m, H214b) , 21 19 ( 3H , s, C102OAc) , 21 14
( 3H , s, C132OAc) , 11 91 ( 3H , br s, H218) , 11 67
( 3H , overlap, s, H219) , 11 67 ( 3H , overlap, s, H2
17) , 11 85 ( 1H , m, H26b ) , 11 25 ( 3H , s, H216 )。
1 3C2NMR( CDCl3 ) D: 1701 3( 102乙酰氧基上的羰基
C) , 1701 3( 132乙酰氧基上的羰基 C) , 1691 6( 42乙酰
氧基上的羰基 C) , 1671 0( 22苯甲酰基上的羰基 C) ,
1401 2(C212) , 1331 9 ( C211) , 134 ~ 128( 6C, phyl) ,
831 8(C25) , 811 8(C24) , 781 5(C21) , 771 2( C29) , 761 2
(C220) , 731 5( C22) , 721 5( C27) , 721 5( C210) , 691 5
(C213) , 451 9( C23) , 421 4( C215) , 421 0( C28) , 351 9
(C26) , 351 3( C214) , 271 6( C216) , 221 3( 42乙酰氧基
上的甲基 C) , 221 0( C217) , 211 0( 102乙酰氧基上的
甲基 C) , 211 0( 132乙酰氧基上的甲基 C) , 141 6( C2
18) , 121 6(C219)。与文献报道数据基本一致[ 14, 15]。
化合物 Ú: 白色结晶。1H2NMR ( CDCl3 ) D:
71 5~ 71 2( 5H , phyl) , 61 11( 1H , d, J = 71 6 Hz, H2
2) , 51 72( 1H , t , J = 71 5 H z, H213) , 41 96( 1H , d,
J = 81 5 Hz, H25) , 41 52 ( 1H , overlap, H29) , 41 52
( 1H , over lap, H210) , 41 46( 1H , d, J = 71 9 Hz, H2
20a) , 41 23( 1H , t , J = 81 8 Hz, H27) , 41 11( 1H , d,
J = 71 7 Hz, H220b) , 21 92( 1H , d, J = 71 6 Hz, H2
3) , 21 59( 1H , over lap, m, H26a) , 21 30( 1H , dd, J =
141 5, 71 3 H z, H214a) , 21 16( 3H , s, C42OAc) , 21 13
( 3H , s, C132OAc) , 11 89 ( 1H , overlap, m, H26b ) ,
11 86( 1H , overlap, m, H214b) , 11 82( 3H , s, H218) ,
11 76( 3H , s, H219) , 11 12( 3H , s, H216) , 11 09( 3H ,
s, H217)。13C2NMR( CDCl3 ) D: 1701 5( 132乙酰氧基
上的羰基 C) , 1691 2 ( 42乙酰氧基上的羰基 C) ,
1441 8(C212) , 1371 5 ( C211) , 134 ~ 128( 6C, phyl) ,
841 6(C25) , 801 8( C29) , 791 0( C213) , 751 8( C215) ,
741 5(C220) , 711 7 ( C27) , 691 7( C210) , 681 9 ( C21) ,
681 2( C22) , 441 8 ( C23) , 391 7 ( C28) , 361 7 ( C214) ,
351 7(C26) , 271 6( C216) , 241 3(C217) , 211 9 ( 42乙酰
氧基上的甲基 C) , 211 0( 132乙酰氧基上的甲基 C) ,
121 0(C219) , 111 3( C218)。与文献报道数据基本一
致[ 1 6]。该化合物为首次从东北红豆杉中分离得到。
化合物Ñ~ ×、Ù曾有文献报道从东北红豆杉
中分离得到[ 1, 4, 5, 17] , 化合物 Ø、Ú分别从美丽红豆
杉、欧洲红豆杉中得到[ 1, 17] ,但为首次从东北红豆杉
中分离得到。
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#23#中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 40 卷第 1 期 2009 年 1 月