全 文 ：Flavonol glycosides f rom Sedum telephium subspecies M ax i2
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清明花枝叶化学成分的研究
王 　培1 ,2 ,宋启示1 3 ,徐 　蔚1 ,李尚真1
(11 中国科学院西双版纳热带植物园 ,云南 昆明 　650223 ; 21 中国科学院研究生院 ,北京 　100049)
摘 　要 :目的 　研究清明花 B eaumontia g randi f lora 的化学成分。方法 　采用硅胶、Sephadex L H220、MCI 柱色谱
进行成分分离、纯化 ,通过波谱分析 (MS、1 H2NMR和13 C2NMR) 等方法进行结构鉴定。结果 　共分离得到 11 个化
合物 ,分别鉴定为β2谷甾醇 ( Ⅰ) 、β2豆甾醇 ( Ⅱ) 、胡萝卜苷 ( Ⅲ) 、正十六烷醇 ( Ⅳ) 、东莨菪亭 ( Ⅴ) 、羽扇豆醇 ( Ⅵ) 、乌
苏酸 ( Ⅶ) 、齐墩果酸 ( Ⅷ) 、2α,3α,232三羟基2122烯2282乌苏酸 ( Ⅸ) 、常春藤皂苷元 ( Ⅹ) 、22羟基苯甲酸 ( Ⅺ) 。结论
11 种化合物均为首次从该种植物中得到。
关键词 :夹竹桃科 ;清明花 ;民族药
中图分类号 :R28411 　　　文献标识码 :A 　　　文章编号 :025322670 (2009) 1021549203
　　清明花 B eaumonti a g randi f lora Wall1 为夹竹
桃科植物[1 ] ,云南少数民族称其为刹抢龙。分布于
云南山地的林中 ,广东、广西、福建以及印度境内。
历史上将其用作跌打损伤和风湿的治疗。资料显示
对该种植物的化学成分研究不充分 ;为进一步寻找
其中活性成分 ,开发民族药物 ,本实验对清明花进行
了化学成分的研究。从其枝和叶中得到 11 个化合
物 ,并进行了结构鉴定 ,分别为β2谷甾醇 ( Ⅰ) 、β2豆
甾醇 ( Ⅱ) 、β2胡萝卜苷 ( Ⅲ) 、正十六烷醇 ( Ⅳ) 、东莨
菪亭 ( Ⅴ) 、羽扇豆醇 ( Ⅵ) 、乌苏酸 ( Ⅶ) 、齐墩果酸
( Ⅷ) 、2α,3α,232三羟基2122烯2282乌苏酸 ( Ⅸ) 、常春
藤皂苷元 ( Ⅹ) 、22羟基苯甲酸 ( Ⅺ) 。11 种化合物均
为首次从该种植物中得到。
1 　仪器与材料
核磁共振谱用 Bruker AM —400、DRX—500 测
定 , TMS 为内标 ;质谱用英国 V G 公司 V G2Auto
Spec —3000 型测定 ;熔点用 XTRC—1 显微熔点仪测
定 (温度计未校正) ;柱色谱硅胶 (200～300 目) 、薄层
硅胶板 (100 mm ×50 mm)均为青岛海洋化工厂生产 ;
大孔树脂 D2101 由天津市大钧科技开发有限公司生
产 ;MCI凝胶 ;Sephadex L H220 为 GE生产。
清明花枝叶采自西双版纳热带植物园 ,由中国
科学院西双版纳热带植物园宋启示研究员鉴定。
2 　提取与分离
清明花枝、叶 20 kg ,晾干 ,粉碎后用 95 %甲醇
加热回流提取 4 次 (3 h、2 h、2 h、2 h) ,合并提取液 ,
减压浓缩为浸膏。将浸膏加水振荡溶解 ,依次用石
油醚、氯仿、正丁醇萃取。得到石油醚萃取物 306 g ,
氯仿萃取物 201 g ,正丁醇萃取物 350 g。石油醚萃
取物用硅胶柱色谱反复色谱得到化合物 Ⅰ(01511
g) 、Ⅱ(101500 g) 。氯仿萃取物先上硅胶柱进行色
谱 ,以氯仿2甲醇 (95 ∶5 ,90 ∶10 ,80 ∶20 ,60 ∶40) 梯
度洗脱 ,将所得的各组分反复利用硅胶柱、Sep hadex
L H220 柱和 MCI 柱分离纯化得到化合物 Ⅳ(01021
g) 、Ⅴ(01042 g) 、Ⅵ(01015 g) 、Ⅶ(201754 g) 、Ⅷ
(01063 g) 、Ⅹ(01471 g) 。从正丁醇部分得到化合
物 Ⅲ(11028 g) 、Ⅸ(01054 g) 、Ⅺ(01007 g) 。
3 　结构鉴定
化合物 Ⅰ:无色针晶 ,mp 136～138 ℃(氯仿) 。
其 MS、1 H2NMR图谱与β2谷甾醇的标准图谱一致 ,
TL C 上的斑点位置及显色均相同 ,与对照品混合熔
点不下降 , 故化合物 Ⅰ确定为β2谷甾醇。
化合物 Ⅱ:白色针晶 ,mp 165～170 ℃(甲醇) 。
其 MS、1 H2NMR与β2豆甾醇对照品谱图一致 , TL C
·9451·中草药　Chinese Traditional and Herbal Drugs 　第 40 卷第 10 期 2009 年 10 月
3 收稿日期 :2009202220　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
作者简介 :王　培 (1982 —) ,男 ,山东淄博人 ,在读硕士研究生 ,研究方向为药用植物化学。　
Tel :13708879322 　E2mail :wangpei @xtbg1 ac1cn3 通讯作者　宋启示　Tel : (0871) 5160902 　E2mail :songqs @xtbg1ac1cn
上的斑点位置及显色均相同 ,与对照品混合熔点不
下降。故化合物Ⅱ确定为β2豆甾醇。
化合物 Ⅲ:白色针晶 ,mp 305～310 ℃(甲醇) 。
其 MS、1 H2NMR与β2胡萝卜苷对照品谱图一致 ,
TL C 上的斑点位置及显色均相同 ,与对照品混合熔
点不下降。故化合物 Ⅲ确定为β2胡萝卜苷。
化合物 Ⅳ:白色针晶 , mp 74～ 77 ℃(甲醇) ,
C16 H34 O。1 H2NMR (400 M Hz ,CDCl3 )δ:0176 (3 H ,
t , H216) ,1142 (2 H ,m , H22) ,3145 (1 H ,t , H21) 。以
上数据与文献报道一致[2 ] ,故化合物 Ⅳ确定为正十
六烷醇。
化合物 Ⅴ:浅黄色针晶 , mp 202～ 205 ℃(丙
酮) ,C10 H8 O4 。1 H2NMR ( 400 M Hz , acetone2d6 )δ:
6120 ( 1 H , d , J = 915 Hz , H23) , 7186 ( 1 H , d , J =
915 Hz , H24) , 6181 (1 H , s , H25) , 3191 (3 H , s , H2
OCH3 ) ,7121 (1 H , s , H28) 。13 C2NMR (125 M Hz ,
acetone2d6 )δ:161 ( C22) ,11312 ( C23) ,14416 ( C24) ,
10918 (C25) ,11210 ( C24a) ,151 ( C26) ,14518 ( C27) ,
10317 (C28) ,15117 ( C28a) ,5616 ( C2OMe) 。以上数
据与文献报道一致[3 ] ,故确定化合物 Ⅴ为东莨菪亭。
化合物 Ⅵ:无色针晶 ,mp 201～206 ℃(甲醇) ,
C30 H50 O。1 H2NMR (400 M Hz ,C5 D5 N)δ:4172 (1 H ,
s , H229) ,4188 (1 H , s , H229) ,1173 (3 H , s , H230) ,
其中的 6 个甲基峰分别为 0180 ( s) ,0181 ( s) ,0187
(s) ,0192 ( s) ,0196 ( s) ,1104 ( s) 。13 C2NMR数据见
表 1。以上数据与文献报道基本一致[ 4 ] ,故确定化
合物Ⅵ为羽扇豆醇。
化合物 Ⅶ:无色粉末 ,mp 283～286 ℃(甲醇) ,
C30 H48 O3 。1 H2NMR ( 400 M Hz , C5 D5 N ) δ: 3146
(1 H ,t ,J = 613 Hz , H23O H) ,5148 (1 H ,s , H212) ,7
个甲基峰分别为 0188 ( s) , 0195 ( d , J = 519 Hz) ,
0199 (d , J = 613 Hz) ,1102 ( s) ,1105 ( s) ,1122 ( s) ,
1124 (s) 。13 C2NMR数据见表 1。以上数据与文献
报道对照基本一致[5 ,6 ] ,故确定化合物 Ⅶ为乌苏酸。
化合物 Ⅷ:白色针晶 ,mp 299～302 ℃(甲醇) ,
C30 H48 O3 。1 H2NMR ( 400 M Hz , C5 D5 N ) δ: 3132
(1 H ,m , H23O H) ,5149 (1 H , s , H212) ,7 个甲基峰
分别为 0184 ( s) ,0187 ( s) ,0193 ( s) ,1100 ( s) ,1101
(s) ,1123 ( s) ,1127 ( s) 。13 C2NMR数据见表 1。以
上数据与文献报道对照基本一致[7 ] ,故确定化合物
Ⅷ为齐墩果酸。
化合物 Ⅸ:白色粉末 ,mp 322～326 ℃(甲醇) ,
C30 H48 O5 。1 H2NMR ( 400 M Hz , C5 D5 N ) δ: 5145
(1 H , s , H212) , 4126 ( 1 H , t , J = 219 Hz , 32O H) ,
3192 (1 H ,d , J = 1017 Hz ,22O H) ,6 个甲基峰分别
为 0185 ( s ) , 01 90 ( d , J = 612 Hz) , 01 94 ( d , J =
614 Hz) ,0198 ( s) ,1105 ( s) ,1112 ( s) 。13 C2NMR数
据见表 1。以上数据与文献报道对照基本一致[8 ] ,
故确定化合物 Ⅸ为 2α, 3α, 232三羟基2122烯2282乌
苏酸。
化合物 Ⅹ:无色片状结晶 ,mp 332～335 ℃(甲
醇) ,C30 H48 O4 。1 H2NMR (400 M Hz ,C5 D5 N)δ:5149
(1 H ,s , H212) ,3171 (1 H ,d ,J = 1013 Hz , H23) ,6 个
甲基峰分别为 0191 (s) ,0195 (s) ,01 98 (s) ,1103 ( s) ,
1106 (s) ,1122 ( s) 。13 C2NMR数据见表 1。以上数
据与文献报道对照基本一致[ 9 ] ,故确定化合物 Ⅹ为
常春藤皂苷元。
　　化合物 Ⅺ:无色针状结晶 , mp 15815～159 ℃
表 1 　化合物 Ⅵ～ Ⅹ的13 C2NMR数据( 125 MHz ,C5 D5 N)
Table 1 　13 C2NMR Data of compounds Ⅵ—Ⅹ( 125 MHz , C5 D5 N)
碳位 Ⅵ Ⅶ Ⅷ Ⅸ Ⅹ
1 391 3 3911 3819 421 6 381 8
2 271 8 2812 2811 661 3 271 7
3 781 2 7811 7811 781 9 731 3
4 391 6 3914 3914 401 1 421 9
5 551 9 5519 5518 431 5 481 6
6 181 8 1818 1818 181 3 181 6
7 341 7 3316 3313 331 2 331 0
8 411 2 4010 3918 411 9 391 8
9 501 8 4811 4811 481 0 481 2
10 371 5 3715 3714 381 4 371 2
11 211 2 2317 2317 231 7 231 7
12 251 6 12517 12216 1251 6 1221 6
13 381 4 13913 14419 1391 4 1441 9
14 431 1 4215 4212 421 8 421 2
15 281 2 2817 2813 281 6 281 4 碳位 Ⅵ Ⅶ Ⅷ Ⅸ Ⅹ16 3518 2510 231 8 2419 231917 4312 4811 461 7 4810 461718 4813 5316 421 0 5316 421019 4811 3915 461 5 3914 461520 15111 3914 311 0 3914 311021 2916 3111 341 2 3110 341222 4012 3713 331 2 3715 331223 2813 2818 281 8 7113 671824 1610 1517 161 6 1712 131225 1614 1616 151 6 1715 161026 1612 1715 171 5 1716 171527 1418 2319 261 2 2319 261228 1718 17919 1801 2 18010 1801229 10919 1715 331 3 1718 331330 1915 2114 231 8 2114 2318
·0551· 中草药　Chinese Traditional and Herbal Drugs 　第 40 卷第 10 期 2009 年 10 月
(甲醇) , C7 H6 O3 。1 H2NMR (400 M Hz , CD3 OD)δ:
6191 ( 1 H , d , J = 815 Hz , H23) , 7145 ( 1 H , t , J =
718 Hz , H24) ,6187 (1 H , t , J = 812 Hz , H25) ,7186
(1 H , dd , J = 810 , 117 Hz , H26) 。13 C2NMR ( 125
M Hz ,CD3 OD)δ: 11319 ( C21) , 16316 ( C22) , 11811
(C23) ,13616 (C24) ,12010 (C25) ,13115 (C26) ,17315
(C27) 。以上数据与文献报道基本一致[10 ] ,故确定
化合物 Ⅺ为 22羟基苯甲酸。
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大接骨丹化学成分研究( Ⅱ)
王燕燕1 ,3 ,涂 　念2 ,3 ,张勇慧2 ,3 3 3 ,阮汉利2 ,3 ,皮慧芳2 ,3
(11 三峡大学第一临床医学院 宜昌市中心人民医院 ,湖北 宜昌 　443003 ; 21 华中科技大学同济药学院 ,湖北 武汉 　430030 ;
31 湖北省天然药物化学与资源评价重点实验室 ,湖北 武汉 　430030)
摘 　要 :目的 　研究大接骨丹 Torricel l ia angulata 根皮的化学成分。方法 　对大接骨丹 95 %乙醇提取物的醋酸
乙酯部位进行色谱分离 ,通过波谱分析或直接与对照品对照进行结构鉴定。结果 　分离得到 13 个化合物 ,分别鉴
定为β2谷甾醇 ( Ⅰ) 、72羟基262甲氧基香豆素 ( Ⅱ) 、硬脂酸 ( Ⅲ) 、软脂酸 ( Ⅳ) 、syringoylglycerol ( Ⅴ) 、2 H212benzopyr2
an222one ( Ⅵ) 、3 ,52二甲氧基苯甲醛 ( Ⅶ) 、β2胡萝卜苷 ( Ⅷ) 、9 H2pyrano [ 2 ,32f ]21 ,42benzodioxin292one ( Ⅸ) 、( E)2对甲
基苯丙烯醛 ( Ⅹ) 、72羰基2β2胡萝卜苷 ( Ⅺ) 、邻 ,对2二甲氧基苯甲酸 ( ⅩⅡ) 、102griselinosidic acid ( ⅩⅢ) 。结论 　化合
物 Ⅱ、Ⅴ～ Ⅶ、Ⅸ～ ⅩⅡ为首次从该植物中分离得到 ,化合物 Ⅴ、Ⅵ、Ⅸ为首次从鞘柄木属植物中分离得到。
关键词 :大接骨丹 ;山茱萸科 ;72羟基262甲氧基香豆素
中图分类号 :R28411 　　　文献标识码 :A 　　　文章编号 :025322670 (2009) 1021551203
　　大接骨丹为山茱萸科 (叨里木科)鞘柄木属植物
齿裂鞘柄木 Torricel l i a ang ul at a Oliv1 var1 i nter2
medi a ( Harms) Hu 的根、花、叶 ,又名水冬瓜、接骨
丹、叨里木、接骨草树、水五加等。其味苦、辛、微麻 ,
性平 ,具有活血祛瘀、祛风利湿的功效 ,根皮、叶用于
风湿性关节痛、产后腰痛、慢性肠炎、腹泻 ,外用治疗
骨折、跌打损伤 ,花用于治疗血瘀经闭[1 ,2 ] 。大接骨
丹化学成分的研究报道仅限于正丁醇部位[3 ] 。本实
验主要研究其醋酸乙酯部位的化学成分 ,从中分得
13 个化合物 ,分别鉴定为β2谷甾醇 ( Ⅰ) 、72羟基262
甲氧基香豆素 ( Ⅱ) 、硬脂酸 ( Ⅲ) 、软脂酸 ( Ⅳ) 、sy2
ringoylglycerol ( Ⅴ) 、2 H212benzopyran222one ( Ⅵ) 、
3 ,52二甲氧基苯甲醛 ( Ⅶ) 、β2胡萝卜苷 ( Ⅷ) 、9 H2
pyrano [ 2 ,32f ]21 ,42benzodioxin292one ( Ⅸ) 、( E)2对
甲基苯丙烯醛 ( Ⅹ) 、72羰基2β2胡萝卜苷 ( Ⅺ) 、邻 ,对2
二甲 氧 基 苯 甲 酸 ( ⅩⅡ) 、102griselinosidic acid
·1551·中草药　Chinese Traditional and Herbal Drugs 　第 40 卷第 10 期 2009 年 10 月
3 收稿日期 :2009202215　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
基金项目 :国家自然科学基金 (30973865) ;教育部新世纪优秀人才支持计划资助项目 (NCET20820224)
作者简介 :王燕燕 (1964 —) ,女 ,湖北宜昌人 ,主任药师 ,主要从事中药药理学研究。3 通讯作者　张勇慧　Tel : (027) 83666300 　E2mail :zhangyh @mails1 tjmu1edu1cn