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益智仁化学成分研究



全 文 :d , J = 71 5 Hz, H21d) , 61 79( 1H , s, H23) , 61 92( 2H ,
d, J = 7 Hz, H23c, 5c) , 71 96( 2H , d, J = 7 Hz, H22c,
6c) , 81 22 ( 72OH ) , 81 22 ( 4c2OH ) , 131 79 ( 52OH ) ;
1 3C2NMR(CD3COCD3 ) D: 601 9( 6d) , 681 5( 4d) , 691 1
( 4d) , 701 0( 2Ê) , 701 4( 2d) , 711 1( 3Ê) , 731 8( 3d) , 731 8
( 1Ê) , 741 5 ( 1d) , 751 0 ( 5Ê) , 791 4( 5d) , 1021 2( 10) ,
1021 6( 3) , 1031 6 ( 8) , 1091 4 ( 6) , 1161 1 ( 3c) , 1161 1
( 5c) , 1211 2( 1c) , 1281 8( 2c) , 1281 8( 6c) , 1531 5( 9) ,
1611 2( 5) , 1611 2 ( 7) , 1631 7 ( 2) , 1821 3 ( 4) , 1611 4
( 4c)。以上数据与文献报道一致[ 3] , 鉴定该化合物
为伞花耳草苷。
化合物 Ù: 淡黄色粉末 ( MeOH2H 2O) , mp
211~ 213 e , 盐酸2镁粉反应呈阳性, Molish反应呈
阳性。ESI2MS 565 [ M + H ] + 。与 Ø一起于
HPTLC板上做原位水解反应, 其各点 Rf值一致,
表明该化合物同样含有芹菜素、半乳糖、阿拉伯糖,
据此推测该化合物为Ø的同分异构体, 1H2NMR和
1 3C2NMR也与Ø相似, 据此鉴定该化合物为异伞花
耳草苷。
化合物 Ú: 淡黄色粉末 ( MeOH ) , mp 196~
198 e , 三氯化铁反应阳性。ESI2MS 193 [ M )
H ] ) ; 1H2NMR ( DMSO2d6 ) D: 31 43 ( 3H , m,2
OCH 3 ) , 31 74 ( 3H , m,2OCH 3 ) , 61 14 ( 1H , d, J =
151 5 Hz, H28) , 61 71( 1H , d, J = 8 Hz, H25) , 61 83
( 1H , dd, J = 8, 1 Hz, H26) , 61 95( 1H , d, J = 1 Hz,
H22) , 71 24 ( 1H , d, J = 151 5 Hz, H27) ; 13C2NMR
(DMSO2d6 )D: 1261 5( C21) , 1141 7( C22) , 1461 1 (C2
3) , 1481 1(C24) , 1201 0( C25) , 1231 1(C26) , 1411 3(C2
7) , 1161 2(C28) , 1701 1( C29) , 551 6(2OCH 3 ) , 631 2(2
OCH 3)。以上数据与文献报道一致[ 4, 5] , 鉴定该化
合物为反式23, 42二甲氧基肉桂酸。
化合物 Û: 淡黄色粉末 ( MeOH ) , mp 170~
173 e ,三氯化铁反应阳性。1H2NMR和13C2NMR
数据与文献报道一致[ 6] ,鉴定该化合物为阿魏酸。
化合物 ÚÒ:淡黄色粉末 ( MeOH ) , mp 346~
348 e ,盐酸2镁粉反应呈阳性, Molish 反应呈阴性。
与对照品芹菜素薄层色谱 Rf值一致,混合熔点不下
降,鉴定为芹菜素。
参考文献:
[ 1] 江苏新医学院1 中药大辞典 [ M]1 上海: 上海科学技术出版
社, 19951
[ 2] Wagner H, Obermeier G, Chari V M1 Flavonoid2C2glyco2
sides from T ri t icium aest ivum L1 [ J]1 J Nat P rod , 1980,
43: 58325871
[ 3] Gohil S, Pet tersson D, Salomon sson A C1 Analysis of alkyl2
resorcinols and alken ylresorcinols in t rit icale, wheat and rye
[ J]1 J Sci Food Ag ric, 1988, 45: 432521
[ 4] Sadlter standard Carbon213 NMR Spect ra [ S]1 Vol1 102
11, 8606C1
[ 5] Sadlter standard NMR Spect ra [ S]1 Vol1 10211, 6940M1
[ 6] Pouchert C J , Behnke J1 T hea lr ich libr ary of 13C2NMR and
1H2NMR Spect ra [ M]1 Wiscons in: Aldrich Chemical Com2
pany Inc1 , 19931
益智仁化学成分研究
刘 楠1 ,于新宇2 ,赵 红2 ,赵余庆3* ¹
( 11 辽宁中医药大学, 辽宁 沈阳 110032; 21 大连大学医学院,辽宁 大连 116622; 31 沈阳药科大学, 辽宁 沈阳 110016)
摘 要:目的 研究益智 Alp inia oxyp hylla 仁的化学成分。方法 利用各种色谱技术进行分离纯化, 根据化合物
的理化性质和光谱数据进行结构鉴定。结果 从益智仁乙醇提取物中分离得到 8 个化合物, 分别鉴定为B2谷甾醇
( Ñ)、杨芽黄素( tectochrysin, Ò)、益智酮甲( yakuchinone A, Ó)、益智醇 C( oxyphyllol C, Ô)、刺参酮( oplopanone,
Õ)、72表2香科酮( 72epi2teucrenone, Ö)、胡萝卜苷棕榈酸酯(×)、胡萝卜苷( Ø)。结论 化合物Õ~ ×为首次从该
植物中分得,也是首次从该科植物中分得。
关键词:益智仁;姜科;刺参酮; 72表2香科酮;胡萝卜苷棕榈酸酯
中图分类号: R2841 1 文献标识码: A 文章编号: 025322670( 2009)0120029204
益智为姜科多年生草本植物Alpinia oxyp hyl2
la Miq1 的干燥成熟果实。主产于海南、广东、广西
等地,为海南地道药材之一,也为四大南药之一[ 1]。
能暖肾固精、缩小便, 温脾止泻、摄唾涎。用于肾气
#29#中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 40 卷第 1 期 2009 年 1 月
¹收稿日期: 2008204219基金项目:国家自然科学基金资助项目( 30472073) ;辽宁省教育厅基金资助项目( 05L030)
* 通讯作者 赵余庆 T el: ( 024) 23986522 E2mail: zyq4885@1261 com
不足、不能固摄所致之遗精、遗尿、小便频数、脾胃虚
寒所致之腹痛吐泻, 食少多唾等;现代药理研究表
明,益智有强心、抗氧化、抗过敏、益智健脑等作
用[ 2]。国内外学者对益智仁挥发油部位的化学成分
研究较多,而对其脱脂后的浸膏部分研究较少,现已
报道的化学成分有黄酮苷元、甾醇及其苷、脂肪酸
等[ 3~ 5]。为进一步研究其化学成分,本实验采用硅
胶、Sephadex LH220等色谱方法, 从益智仁脱脂后
的乙醇提取物中分得 8 个化合物,通过理化性质及
光谱数据鉴定为 3个甾醇类化合物: B2谷甾醇( Ñ)、
胡萝卜苷棕榈酸酯( ×)、胡萝卜苷( Ø) ;一个黄酮类
化合物:杨芽黄素( tectochrysin, Ò) ,一个二芳基庚
酮类化合物:益智酮甲( yakuchinone A, Ó) , 3个倍
半萜类化合物:益智醇 C( oxyphyllol C, Ô)、刺参酮
( oplopanone, Õ)、72表2香科酮 ( 72epi2teucrenone,
Ö)。化合物Õ~ ×为首次从该植物中发现, 也是首
次从该科植物中发现。
1 仪器和材料
超声波清洗器 JU61066(上海杰恩普超声设备
有限公司) , 三用紫外灯 UV28(无锡科达仪器厂) ,
HH1B11电热恒温培养箱(天津市实验仪器厂) , 硅
胶 G( 300~ 400目) , 青岛海洋化工有限公司分厂) ,
硅胶 G( 200 ~ 300 目, 中国医药上海化学试剂公
司) , 核磁共振谱由沈阳药科大学及辽宁大学测试中
心代测, ESI2MS 谱由沈阳药科大学代测, EI2MS 谱
由辽宁测试中心代测。所用试剂均为分析纯,市售。
益智仁药材由大连大学提供, 经辽宁中医药大学翟
延君教授鉴定。
2 提取和分离
益智仁干燥果实 15 kg, 粉碎至 20 目,石油醚冷
浸4 次,每次 24 h,滤过,残渣用 95%乙醇回流提取 3
次,每次 2 h,滤过,滤液回收乙醇后得提取物823 g。
醇提取物 350 g进行硅胶柱色谱,石油醚2丙酮
梯度洗脱,共得组分 A2I。B组分经丙酮重结晶后
得化合物Ò; H 组分经甲醇重结晶后得化合物×; I
组分经甲醇重结晶后得化合物Ø; C组分进行硅胶
柱色谱,石油醚2丙酮( 8B 1)洗脱, 得流份 1~ 20, 流
份 4~ 6经丙酮重结晶后得化合物Ñ;流份 9~ 12制
备薄层,石油醚2丙酮( 3 B 1)展开, Sephadex LH220
纯化得化合物Ó;组分 D进行硅胶柱色谱, 氯仿2丙
酮梯度洗脱, 得流份 1~ 90, 54~ 59 进行硅胶柱色
谱,石油醚2丙酮( 6 B1)洗脱,得流份 1~ 12, 5~ 6制
备薄层,氯仿2丙酮( 15B 1)展开, 得化合物Ô; 9~ 12
进行硅胶干柱色谱, 氯仿2丙酮( 20B 1)洗脱,得流份
1~ 5,流份 2经两次制备薄层, 氯仿2丙酮( 15 B 1) ,
石油醚2丙酮( 3B 1)展开, 得化合物Õ、Ö。
3 结构鉴定
化合物Õ:无色油状物, 10%硫酸2乙醇显色为
淡紫色; EI2MS m/ z: 238 ( M+ , 13) , 220 ( 7 ) , 177
( 23) , 153( 100) , 135( 71) , 111( 16) , 93( 13) , 71( 18) ,
43( 53) ,其中 220即 (M+ ) H 2O)峰说明有羟基存
在, 1H2NMR(300 MH z, CDCl3)中, D: 21 19( 3H , s)
示有连在碳氧双键上的甲基, 11 20( 3H , s)示有角甲
基,并且与羟基连在同一个季碳上,受羟基影响化学
位移移向低场, 01 69( 3H , d, J = 61 8 Hz) , 01 89( 3H ,
d, J = 61 8 Hz)两个 CH 3 基团偶合常数相同, 示有
异丙基, 13C2NMR(75 MHz, CDCl3)中, 731 1, 291 5,
201 3, 211 9, 151 6证实了上述推断, 2111 5示有酮羰
基存在; 13C2NMR与1H2NMR数据与文献对照(表
1)基本一致[ 6] ; 故鉴定该化合物为刺参酮 ( oplo2
panone)。结构式见图 1。
表 1 化合物Õ的13C2NMR和1H2NMR数据
Table 1 13C2NMR and 1H2NMR Da ta of compound Õ
位置 DC( CDCl 3, 75 MHz)文献值 实测值
DH ( CDCl3, 300 MH z)
文献值 实测值
1 561 9 5710 11 50 11 51
2 251 2 2513 11 67 11 67
11 42 11 42
3 281 7 2816 11 91 11 91
11 62 11 62
4 2111 6 21115
5 551 7 5517 21 64 21 64( 1H ,m)
6 461 7 4617 11 78 11 78
7 491 4 4914 11 08 11 09
8 221 9 2310 11 61 11 61
11 10 11 10
9 411 9 4210 11 79 11 78
11 38 11 39
10 731 2 7311
11 291 4 2915 11 44 11 4
12 211 8 2119 01 68 01 68( 3H , d, J= 61 8 Hz)
13 151 5 1516 01 98 01 90( 3H , d, J= 61 9 Hz)
14 201 1 2013 11 19 11 20( 3H , s)
15 291 4 2915 21 19 21 19( 3H , s)
化合物Ö:无色油状物, EI2MS m/ z: 234( M+ ,
4) , 216( 55) , 201( 22) , 161( 21) , 149( 23) , 135( 100) ,
123( 14) , 69( 25) , 41( 20) , 其中 216即( M+ ) H 2O)
峰说明有羟基存在; 1H2NMR( 300 MHz, CDCl3)中
D01 97( 3H , s) 示有角甲基, D 11 86( 3H , s) , 11 93
( 3H , s)示两个连碳碳双键的甲基, D51 89( 1H , brs)
示其中一个碳碳双键与羰基相连, D51 11( 2H , brs)
示有异丙烯基, D31 3至 51 0间无氢信号, 示羟基连
在季 碳; 13C2NMR ( 75 MHz, CDCl3 ) 中, 741 7,
#30# 中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 40 卷第 1 期 2009 年 1 月
1141 1, 1261 9, 1461 0, 1621 2, 1991 0 证实了上述推
断; 1H2NMR ( 300 MHz, CDCl3 ) D: 01 97 ( 3H , s ) ,
11 47 ( 3H , m) , 11 86 ( 3H , s) , 11 93 ( 3H , s ) , 11 78
( 1H , ddd, J = 51 0, 13, 13 Hz) , 21 11( 2H , m) , 21 33
( 3H , m) , 51 11( 2H , br s) , 51 89( 1H , br s) , EI2MS 和
1H2NMR及13C2NMR数据与文献对照基本一致[ 7] ;
而与文献[ 8]报道的其差向异构体数据有所区别(表
2)。故鉴定该化合物为 72表2香科酮 ( 72epi2teu2
cr enone)。结构式见图 1。
化合物×:白色絮状结晶(甲醇) ,挥干溶剂后呈
图 1 化合物 oplopanone (Õ)、72ep i2teucrenone (Ö)、胡萝卜苷棕榈酸酯( ×)的化学结构
F ig1 1 Chemical str uctur es of oplopanone ( Õ) , 72epi2teucr enone ( Ö) , and daucosterol palmitate (×)
表 2 化合物Ö的13C2NMR数据
Table 2 13C2NMR Data of compound Ö
位置 文献值 实测值 化合物Ö的差向异构体
1 541 0 541 1 541 0
2 1991 1 1991 0 1991 1
3 1261 8 1261 9 1271 0
4 1621 5 1621 2 1631 2
5 441 9 441 8 421 5
6 331 0 331 0 301 8
7 741 7 741 7 741 3
8 311 5 311 5 331 3
9 371 6 371 6 331 9
10 371 4 371 4 371 1
11 1451 9 1461 0 1511 6
12 1141 1 1141 1 1091 4
13 181 6 181 6 191 0
14 161 9 161 9 151 7
15 221 0 221 0 211 8
半透明蜡状物,易溶于氯仿; TLC(硅胶 G)鉴定:氯仿2
甲醇( 15B1)展开, Rf 值(约为 01 5)在B2谷甾醇和胡
萝卜苷之间,硫酸2乙醇显色与 B2谷甾醇和胡萝卜苷
显相同紫红色斑点; 13C2NMR数据可见B2谷甾醇碳信
号,一组糖信号,一个酯羰基信号及一系列脂肪烃信
号,其数据与文献报道(表 3)基本一致[ 9] ; ESI+ 2MS
可见 83815[M+ Na] + 峰, ESI) 2MS可见 8501 6[M+
Cl] ) 峰, 8591 7[M+ HCOO] ) 峰。将化合物Õ碱水解
得到两个物质,一个通过 TLC检识为胡萝卜苷,另一
个通过EI2MS定为棕榈酸,葡萄糖C26c位碳信号与B2
甲基2D2吡喃葡萄糖苷的葡萄糖的 C26 位碳信号相
比,向低场位移 11 6,说明十六烷酰基连在 C26c位上,
故确定该化合物为 32O2( 6c2O2棕榈酰基2B2D2吡喃葡
萄糖基)豆甾252烯,即胡萝卜苷棕榈酸酯( daucosterol
palmitate)。结构式见图1。
表 3 化合物×的13C2NMR数据
Table 3 13C2NMR Data of compound ×
位置 文献值 实测值
1 371 2 371 3
2 271 2 271 2
3 791 7 791 6
4 381 9 381 9
5 1401 2 1401 3
6 1221 0 1221 1
7 311 9 311 9
8 311 9 311 9
9 501 1 501 2
10 361 6 361 7
11 211 0 211 1
12 391 7 391 8
13 421 3 421 3
14 561 7 561 8
15 241 3 241 3
16 281 2 281 2
17 561 1 561 1
18 111 8 111 8
19 191 3 191 3
20 361 1 361 1
21 181 7 181 8
22 331 9 331 9
位置 文献值 实测值
23 261 1 261 1
24 451 7 451 8
25 291 1 291 2
26 191 8 191 8
27 191 0 191 0
28 231 0 231 1
29 111 9 121 0
脂肪酸部分
1c 1731 3 1741 5
2c 341 2 341 2
3c 251 6 251 0
4c~ 13c 291 3~ 291 7 291 2~ 291 7
14c 311 9 311 9
15c 221 7 221 7
16c 141 1 141 1
糖部分
1d 1011 2 1011 2
2d 731 3 731 5
3d 761 0 761 0
4d 701 2 701 2
5d 731 7 731 9
6d 631 5 631 3
化合物×的水解:取样品 5 mg, 加 4% NaOH
甲醇溶液 01 5 mL 和氯仿 01 5 mL, 在室温下搅拌反
应 7 h,挥干溶剂, 用水和氯仿萃取, 水层析出白色
固体,经 TLC检识为胡萝卜苷, 水层用稀盐酸中和
后用氯仿萃取, 挥干氯仿析出蜡状固体, 其 EI2MS
m/ z : 256(M+ ) , 129, 73, 43, 29,与棕榈酸 EI2MS 标
准图谱一致。
化合物 Ñ: 白色针状结晶 (丙酮) , mp 136~
137 e , Liebermann2Burchard 反应阳性, Molish 反
应呈阴性, 与B2谷甾醇对照品共薄层比较,二者 Rf
#31#中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 40 卷第 1 期 2009 年 1 月
值相同,测混合熔点不下降,故推测化合物Ñ为B2谷
甾醇。
化合物Ò:黄色针状结晶 (石油醚2丙酮 ) , mp
163~ 164 e , 易溶于氯仿、丙酮;盐酸2镁粉反应呈
阳性; Molish 反应呈阴性; 13C2NMR ( 75 MHz,
CDCl3 )D: 551 8( CH3O) , 1641 0 (C22) , 1051 9( C23) ,
1821 5(C24) , 1621 2( C25) , 981 2( C26) , 1651 6( C27) ,
921 7 ( C28) , 1571 8 ( C29) , 1051 9 ( C210) , 1311 3 ( C2
1c) , 1261 3(C22c, 6c) , 1291 1(C23c, 5c) , 1311 8( C24c) ;
1H2NMR ( 300 MHz, CDCl3 ) D: 31 39 ( 3H , s,
CH 3O) , 61 39( 1H , d, J = 21 1 Hz, H26) , 61 52( 1H ,
d, J = 11 8 Hz, H28) , 61 68( 1H , s, H23) , 71 53~ 71 91
( 5H , m) , 121 73 ( 1H , s, OH) ;与文献对照基本一
致[ 4, 10] , 故鉴定该化合物为杨芽黄素 ( tectochry2
sin)。
化合物 Ó: 黄色油状物, 13C2NMR ( 75 MHz,
CDCl3 )D: 291 7(C21) , 441 6( C22) , 2101 1( C23) , 421 9
(C24) , 231 4(C25) , 301 9(C26) , 351 7( C27) , 1331 0( C2
1c) , 1111 1(C22c) , 1461 6(C23c) , 1441 1(C24c) , 1141 3
(C25c) , 1201 7(C26c) , 1421 1(C21d) , 1281 3( C22d, 3d,
5d, 6d) , 1251 7( C24d) , 551 9 ( CH 3O) ; 1H2NMR (300
MHz, CDCl3 ) D: 71 15~ 71 28( 5H , m) , 61 84( 1H , d,
J = 71 9 Hz) , 61 69( 2H , m) , 51 52( 1H , s, OH) , 31 86
( 3H , s) , 21 81( 2H , t, J = 31 5 Hz) , 21 70( 2H , t , J =
31 5 Hz) , 21 62( 2H , t , J = 71 1 Hz) , 21 41( 2H , t , J =
71 1 Hz) , 11 61( 4H , m) ;与文献对照基本一致[ 5] , 故
鉴定该化合物为益智酮甲( yakuchinone A)。
化合物 Ô: 无色油状物, 13C2NMR ( 75 MHz,
CDCl3 )D: 751 9( C21) , 291 2( C22) , 251 3( C23) , 351 0
(C24) , 391 2(C25) , 381 6(C26) , 391 3( C27) , 251 7( C2
8) , 311 4( C29) , 731 8( C210) , 1501 6(C211) , 1081 5( C2
12) , 201 9 ( C213 ) , 151 8 ( C214 ) , 151 1 ( C215 ) ;
1H2NMR(300 MHz, CDCl3 ) D: 01 77( 3H , d, J = 61 7
Hz) , 11 09 ( 3H , s) , 11 19 ~ 11 30 ( 4H , m) , 11 40 ~
11 48( 3H , m) , 11 58 ( 2H , m) , 11 73 ( 3H , s) , 11 82
( 2H , m) , 21 10 ~ 21 34 ( 3H , m ) , 31 52 ( 1H , dd) ,
41 70, 41 72(各 1H , br s) ;与文献报道基本一致[ 11] ,
故鉴定该化合物为益智醇 C(oxyphyllol C)。
化合物Ø:白色粉末(甲醇) , mp 296~ 298 e 。
TLC上 10%硫酸2乙醇溶液显紫红色, Liebermann2
Bur char d反应呈阳性,与胡萝卜苷对照品共薄层 Rf
值一致, 测混合熔点不下降, 故鉴定为胡萝卜苷
( daucosterol)。
参考文献:
[ 1] 李远志, 简洁莹1 益智的主要化学成分分析及毒理学分析
[ J]1 华南农业大学学报, 1996, 17( 2) : 10821111
[ 2] 冯淑香, 刘耀明, 董俊兴1 中药益智仁化学成分与药理研究
进展 [ J ]1 现代中药研究与实践, 2003, 17( 5) : 582611
[ 3] 罗秀珍, 余竞光, 徐丽珍, 等 1 中药益智挥发油化学成分
[ J]1 中国中药杂志, 2001, 26( 4): 26222641
[ 4] 罗秀珍, 余竞光, 徐丽珍, 等 1 中药益智化学成分的研究
[ J]1 药学学报, 2000, 35( 3) : 20422071
[ 5] 张起凤, 罗仕德, 王惠英, 等1 中药益智仁化学成分的研究
[ J]1 中草药, 1997, 28( 3) : 13121331
[ 6] 彭国平, 楼凤昌1 碳碳相关谱测定 oplopan on e 的结构 [ J ]1
天然产物研究与开发, 2001, 13( 6): 92111
[ 7] Fraga B M, Hernandez M G, Mest res T , et al1 Non2 sesqu it2
erpenes from Teucrium heter op hyl lum [ J]1 Phytochemist ry ,
1995, 39( 3) : 61726191
[ 8] Fraga B M, H ernandez M G, Mest res T , et al1 Eudesmane
sesquiter penes from T eu crium heterop hy l lum1 T he X2ray
st ructu re of teucdiola [ J]1 P hytochemistr y, 1993, 34
( 4) : 10831
[ 9] 袁 涛, 华会明, 裴月湖1 三棱的化学成分研究( Ñ) [ J ]1 中
草药, 2005, 36( 11) : 1607216101
[ 10] 龚运准1 天然产物核磁共振碳谱分析 [ J ]1 昆明: 云南科技
出版社, 19861
[ 11] Morikawa T , Matsuda H , Togu chida I, et al1 Absolute ste2
reost ru ctures of three new sesquiterpen es from the fruit of
Alp inia oxyphy l la with inhibitory effect s on nit ric ox ide p ro2
duct ion an d degran ulation in RBL22H 3 cel ls1 [ J]1 J Nat
P rod , 2002, 65( 10) : 1468214701
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#32# 中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 40 卷第 1 期 2009 年 1 月