全 文 ：·674· 中草芮 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第5期2006年5月
折苞斑鸠菊挥发性成分的研究
王 军，陈科，李广玮，王冬梅，黄巧娟，杨得坡
(中山大学药学院，广东广州510080)
折苞斑鸠菊Vernoniasp reiGandog为菊科斑
鸠菊属多年生草本植物，分布在广西大瑶山、玉林、贵
港、博白及云南等地。广西民间常用折苞斑鸠菊煮水
内服，治疗伤口发炎、眼炎、肝炎等疾病。为了开发民
间草药，本实验对折苞斑鸠菊挥发油进行了研究。分
析时，为了消除不含氧的萜类化合物对生物活性较强
的含氧成分的干扰，采用硅胶柱将提取得到的挥发油
分离成含氧和不含氧两个部位，分别检测了总挥发
油、挥发油不含氧部位及挥发油含氧部位的化学组
成，为折苞斑鸠菊的药用活性提供了较好的理论依
据。
1实验部分
1．1材料与仪器：折苞斑鸠菊全草于2004年5月采
自广西贵港，经中山大学生科院戴水连教授鉴定为折
苞斑鸠菊V．spirei。无水硫酸钠为市售分析纯试剂；
柱色谱硅胶，200～300目，青岛海洋化工厂产品；无
水乙醚、正戊烷均为市售分析纯溶剂，使用前经分馏
柱精制纯化。TRACEDSOGC／MS气质联用仪(美
国ThrermoFinnigan公司)。
1．2挥发油提取：折苞斑鸠菊全草，拣净杂质，粉碎，
称取500g置于5L圆底烧瓶中，加入蒸馏水至药材
完全浸没，进行水蒸气蒸馏，蒸馏约2．5h，至挥发油
体积不再增加，约得挥发油1．0mL，色泽浅黄，有原
草气味，提取率为0．2％。将0．1mL挥发油溶解在3
mL无水乙醚中，经无水硫酸钠脱水，留作总挥发油
化学成分分析样品。
剩余挥发油经硅胶柱(20cm×1．5cm)色谱分
离，用正戊烷200mL洗脱，常压浓缩正戊烷洗脱液
得挥发油不含氧部位，约0．4g；再用无水乙醚200
mL洗脱，常压浓缩无水乙醚洗脱液得挥发油含氧部
位，约0．6g。分别将挥发油不含氧部位和挥发油含氧
部位溶解在无水乙醚中成适当质量浓度，待分析。
1．3 折苞斑鸠菊总挥发油、不含氧部位及含氧部位
化学成分的GC—MS分析：用GC／MS联用仪，在相
同的条件下对前处理得到的3个挥发油样品进行分
析。色谱柱为TC—WAX毛细管柱(60m×0．25mm，
0．25肛m)，升温程序为：60‘C保温4rain，以4‘C／
min的升温速度升温至210‘C，保持40rain，连接口
温度220‘C，进样量为0．5肚L，分流比为10：1，载气
为He气，流量为1mL／min；质谱条件：电离方式采
用EI源，电离能为70eV，离子源温度220‘C，扫描
质量范围29～500amu，质谱数据库为Nist02Li—
brary。
2结果与讨论
2．1 实验结果：采用GC／MS联用技术进行了折苞
斑鸠菊总挥发油、不含氧部位及含氧部位成分分析，
通过Nist02library质谱数据库及查阅文献对各成
分进行了定性分析，应用峰面积归一化法确定了各成
分的质量分数，结果见表1和2。
在总挥发油中鉴定出27个化合物，含氧成分占
总挥发油的47．55％，其中麝香草酚甲醚质量分数为
17．90％，麝香草酚甲氧基亚甲基醚质量分数为
16．94o／4；不含氧成分在总挥发油中占38．11％，其中
a一荜澄茄烯为主要成分，质量分数为11．4％。
为了减少生物活性较弱的不含氧的萜类化合物
对富有生物活性的含氧化合物的检出的影响，总挥发
油经过硅胶柱色谱分离，先后采用正戊烷和乙醚洗
脱，分别得到不含氧部位(正戊烷洗脱物)和含氧部位
(乙醚洗脱物)。经GC—MS分析，在两个部位中共鉴
定了50个化合物，在含氧部位检出酚类和萜醇27
个，占含氧部位总质量的85．52％；其中麝香草酚甲
氧基亚甲基醚为主要成分，约占含氧部位总质量的
33．19％，其次是麝香草酚甲醚，占含氧部位总质量的
13．31％。不在含氧部位检出22个不含氧萜烯烯化合
物，大部分是倍半萜烯，占不含氧部位总质量的
65．6％，其中主要成分是石竹烯，约占不含氧部位总
质量的13．44％。
2．2讨论：本研究首次报道了折苞斑鸠菊挥发油的
化学组成。在该植物的挥发油中鉴定出的主要成分
均为有抗菌活性的麝香草酚的醚类，及有抗菌活性
收稿日期：2005—09—17
基金项目：中山大学教学设备管理处2003年度开放实验室基金资助
作者简介：王军，女，博士，硕士生导师，从事天然产物化学研究。 E—mail：zwangjun@21cn．corn
万方数据
中草芮 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第5期2006年5月·675·
的酚类和萜醇，如芳樟醇、麝香草酚、香芹酚、环氧石
竹烯等。折苞斑鸠菊在广西民间用作抗菌消炎药物，
分析结果从化学角度为植物的药理作用提供了理论
依据。
表1 折苞斑鸠菊总挥发油化学成分组成
Table1 ChemicalconstituentsinvolatileoilofV．spirei
峰号 化合物 质量分数／％ 峰号 化合物 质量分数／％
1 a一蛇床烯 9．87 8，9，9a一八氢一1H一苯并[a]环庚烯
2 2，6。6，9一四甲基一三环[5，4，0，o(2，8)]o．51 16 1-异丙基一4，7一二甲基一1，2，4a，5，8，8a一0．21
一十一碳一9烯 六氢萘
3 2，5，5-三甲基一l，3，4，5，6，7-六氢一2H一0．8017 姜黄烯0．49
2，4a一桥亚乙基萘 18 香叶醇异丁酸酯 3．97
4 莎草烯 1．27 19 2-异丙烯基一1一甲基一4一(1一甲基亚乙基)一 1．27
5 a一绿叶烯 5．76 1一乙烯环己烷
6 a一香柠檬烯 O．33 20 橙花醇丙酸酯 1．89
7 麝香草酚甲醚 17．90 21 麝香草酚甲氧基亚甲基醚 16．94
8 (z)一a一金合欢烯0．1722 里那醇异戊酸酯0．30
9 荏草烯 2．62 23 环氧石竹烯 2．17
10 石竹烯0．3324 1，5，5，8-四甲基一12一氧杂二环一[9．1．o]0．72
11 a一喜玛茄烯 1．88 十二一3，7-二烯
12 q一荜澄茄烯 11．41 25 1，2，3a，6一四甲基一4，5，5a，6，7，8一六氢 3．14
13 a一番松烯 o．45 环戊并[c]烯一3(3ah)一酮
14 异香橙烯0．2126 tau一杜松醇0．47
15 3，5，5-三甲基一9一亚甲基一2，4a，5，6，7，0．2327 麝香草酚0．35
表2不同极性部位折苞斑鸠菊挥发油成分
Table2 ChemicalconstituentsinisolatedvolatileoilofV．spireiind fferentpolarpart
序号 含氧部位挥发油组成 质量分数／％ 序号 不含氧部位挥发油组成 质量分数／％
l 芳樟醇0．331 1乙基一3一(丙一1一烯基)金刚烷 1．47
2 麝香草酚甲醚 13．31 2 2，5，5一三甲基一1，3，4，5，6，7-六氢(2H一10．3
3 1，2一环氧柠檬烯0．08 2，4a)一桥亚乙基萘
4 熏衣草醇0．i93 d一长蒎烯 1．13
5 2’，4’，6’一三甲基苯乙酮0．154 13一罗汉柏烯 2．11
6 a一萜品醇0．135 (+)一环蒜头烯0．5
7 c一环氧古芸烯一(2)0．26 1R．4R，7R，11R—l，3，4，7一甲基三环 3．75
8 姜黄烯0．43 [5．3．1．0(4，11)]十一碳一2烯
9 香叶醇丁酸酯 5．2 7 莎草烯 2．49
10 香叶醇 1．18 8 d一绿叶烯 11．77
ll 麝香草酚甲氧基亚甲基醚 33．19 9 a一香柠檬烯0．32
12 芳樟醇异戊酸酯0．4310 雅槛蓝烯0．21
13 香芹酚0．3211 石竹烯 13．44
14 布藜醇 6．99 12 epi—a一檀香萜0．12
15 5，5-二甲基一4(3一甲基一丁问二烯基)，1—0．4813 q一愈创烯0．66
氧螺[2．5]辛烷 14 (z)一a一法呢烯0．11
16 环氧石竹烯 5．01 15 d一狺草烯 5．36
17 环氧马兜铃烯0．7416 a一法呢烯 1．01
18 环氧白菖油萜0．4817 cmuurolene 0．83
19 trans一橙花叔醇0．7318 a一荜橙茄油烯 1．04
20 l，5，5，8一四甲基一1，2一氧杂二环[9．1．o]1．53 19 a—muurolene 1．98
十二3，7-二烯 20 c一杜松烯0．53
2l Cubenol 0．61 21 q一姜黄烯 3．26
22 7一异丙基一l，4a一二甲基一4，4a，5，6，7，8—0．2522 seychellene 1．16
六氢一2(3H)一萘酮 23 未知 2．05
23 2，3，5，9一四甲基三环[6．3．0．O(1，5)]5．04 24 环氧石竹烯 9．78
十一碳一2一烯一4一酮 25 环氧白菖油萜0．48
24 widdrol 0．29 26 1，5，5，8一四甲基一12一氧杂二环[9．1．o] 2．71
25 tau一杜松醇0．79十二碳3，7二烯
26 麝香草酚 3．75 27 2，3，5，9-四甲基三环[6．3．0．o(1，5)]6．84
27 a一杜松醇 1．8 十一碳一2一烯一4一酮
28 (一)一斯巴醇 1．89 28 2，3，3三甲基一2一[(1E)一3一甲基一1，3一丁1．79
间二烯基一6一亚甲基环己酮]
万方数据
·676· 中草芮 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第5期2006年5月
通常在植物的挥发油中，含有大量的不含氧的
萜烯类化合物，这些化合物结构相似但无论对生物
活性还是对挥发油香气的贡献都较小，由于相互重
叠，会干扰有强生物活性的含氧化合物的鉴定，不利
于对植物生物活性组分的全貌的认识。虽然总挥发
油中鉴定出的成分与分离后的两个部位中鉴定出的
成分基本相同，但挥发油经极性段分离后，在两个部
位中鉴定出的成分比总挥发油中鉴定出的成分要多
20多个。在3个样品中，出峰时间在35min左右都
检出环氧石竹烯，当出峰时间大于35min，不含氧
部位中检出的化合物也为含氧化合物。比较3个样
品中出峰时间在15～35min的成分(表1和2)，可
看出，在混合挥发油中，只鉴定出5个含氧化合物，
在含氧部位中鉴定出14个含氧化合物，抗菌活性高
的组分如芳樟醇(质量分数0．33％)，香芹醇(质量
分数0．32％)等可在含氧部位检出，而在总挥发油
中则检不出。相反在同一出峰时间范围，从挥发油不
含氧部位中只检出了不含氧的倍半萜烯类化合物，
检出的数目也有所增加。另外，分离以后再分析，一
些大量组分的量与总挥发油中的量差别也较大，例
如具抗细菌和抗真菌活性的防腐剂环氧石竹烯，在
总挥发油中只检出2．17％，但分离以后的两个部位
中都检出环氧石竹烯，在含氧部位中检出5．01％，
在不含氧部位中检出9．78％，质量分数大大提高。
结果表明，这种分离方法简单，又可消除萜烯化合物
对含氧组分分析的影响，提高一些微量组分和重叠
组分的鉴定，可更好地阐述药用植物药理活性的物
质基础。
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(2)：79—82．
瘤果紫玉盘地上部分化学成分研究
赵保华1，许琼明1，邹忠梅1，徐丽珍¨，杨世林2
(1．中国医学科学院中国协和医科大学药用植物研究所，北京100094；2．中药固体制剂制造技术
国家工程研究中心，江西南昌 330006)
瘤果紫玉盘UvariakweichowensisP．T．Li为
番荔枝科紫玉盘属植物。主要分布于我国的西南地
区，在民间广泛应用于癌症、贫血和炎症的治疗D,23。
文献报道[31紫玉盘植物中主要含有多氧取代环己
烯、番荔枝内酯、黄酮、生物碱等成分。本文主要报道
从瘤果紫玉盘地上部分的氯仿提取物中分离得到7
个化合物，经化学方法和波谱学方法分别鉴定为乌
苏酸(I)、蒲公英赛醇(Ⅱ)、佛手苷内酯(Ⅲ)、延胡
索乙索(IV)、大黄素(V)、B一谷甾醇(V1)、胡萝卜苷
(Ⅶ)。化合物I～V为首次从紫玉盘属植物中分离
得到。
l仪器与试剂
熔点用Fisher—Johns型熔点测定仪测定(温
度未校正)；核磁共振用VarianINOVA600型仪测
定，TMS为内标；E1一MS和FAB—MS用Micromass
Zabspec高分辨率质谱仪。各种色谱用硅胶为青岛
海洋化工厂出品。瘤果紫玉盘地上部分于2002年6
月采自贵州黔西南地区，经中国医学科学院药用植
物研究所李国强博士鉴定为U．kweichowensis。
2提取分离
瘤果紫玉盘地上部分21kg；粉碎，90％乙醇回
流提取3次，提取液碱压浓缩得乙醇浸膏2．2kg。
将浸膏分散于适量水中，分别以石油醚、氯仿、醋酸
乙酯、正丁醇萃取多次，各部分萃取液浓缩，其中氯
仿提取物51g。氯仿提取物经反复硅胶柱色谱，以石
油醚一醋酸乙酯梯度洗脱，并结合SephadexLH一20
柱色谱，以氯仿一甲醇(50：50)洗脱，分离得到化合
物I～Ⅶ。
3结构鉴定
化合物I：白色无定型粉末，mp283～285‘C；
收稿日期：2006一O卜13
基金项目：国家自然科学基金资助项目(30472077)；北京市自然科学基金资助项目(7052049)
*通讯作者徐丽珍Tel：(OlO)62899705Fax：(OLO)62896313
万方数据
折苞斑鸠菊挥发性成分的研究
作者： 王军， 陈科， 李广玮， 王冬梅， 黄巧娟， 杨得坡
作者单位： 中山大学药学院,广东,广州,510080
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2006,37(5)

参考文献(3条)
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