全 文 ：　第 49卷　第 2期
2010年　3月
中山大学学报 (自然科学版)
ACTA　SCIENTIARUM　NATURALIUM　UNIVERSITATIS　SUNYATSENI
Vol.49　No.2
Mar.　2010 　
折苞斑鸠菊中的黄酮类成分＊
王韵华 1, 2 , 王　军1 , 马文哲1
(1.中山大学药学院 , 广东 广州 510006;
2.广东省药品检验所 , 广东 广州 510180)
摘　要:用硅胶 、 反相硅胶 、 凝胶和薄层色谱等方法从折苞斑鸠菊 (VernoniaspireiGandog)甲醇提取物的乙酸
乙酯部分中分离黄酮类成分 , 得到 2个化合物 , 通过光谱和波谱分析 , 分别鉴定为:5, 7, 4 -三羟基 -6, 3
-二甲氧基黄酮 (Ⅰ )、 5, 7, 4 -三羟基 -6, 3-二甲氧基黄酮 (Ⅱ)。以上化合物均为首次从该植物中分离
得到。
关键词:折苞斑鸠菊;黄酮
中图分类号:O625　　文献标志码:A　　文章编号:0529-6579 (2010)02-0148-03
FlavonesofVernoniaspireiGandog
WANGYunhua1, 2 , WANGJun1 , MAWenzhe1
(1.SchoolofPharmaceuticalSciences, SunYat-senUniversity, Guangzhou510006, China;
2.GuangdongInstituteforDrugGontrol, Guangzhou510180, China)
Abstract:ThechemicalconstituentsofVernoniaspireiGandogwerestudied.Theconstituentsweresepa-
ratedandpurifiedfromMeOHextractofthewholeplantwithcolumnchromatographicmethodsthrough
silicagel, RP-18 silicagel, SephadexLH-20, HPLC, andpreparativeTLC.Theirchemicalstructures
werecharacterizedbyspectroscopicmethodsincludingNMRandEIMS.TheresultshowedthatVernonia
spireiGandogcontainedtwocomponentsincluding5, 7, 4 -trihydroxy-6, 3 -dimethoxyflavone(Ⅰ ),
5, 3 -dihydroxy-6 , 7, 4 -trimethoxyflavone(Ⅱ).Thesecompoundswereobtainedfromthisgenus
forthefirsttime.
Keywords:VernoniaspireiGandog;flavones
　　折苞斑鸠菊 (VernoniaspireiGandog)为菊科
斑鸠菊属多年生草本植物 , 产于云南西南部 , 南部
至东南部 、 贵州 、广西。性辛 , 平。入肝经。祛邪
截疟。内服多用于疟疾偏热者 、 高热 、 寒战 、 汗
出 、热退身凉 、 发作有时 、 肢体烦疼 、 面红目赤 、
便秘尿赤 、 脉洪数者;在广西民间用作抗菌消炎药
物 [ 1] 。现有资料报道了折苞斑鸠菊具有一定的抗
菌消炎活性 , 而对其非挥发性化学成分未见详细报
道 , 现通过对折苞斑鸠菊化学成分的研究 , 对揭示
其生物活性的化学基础 , 寻找新化合物和新活性化
合物 , 以及开发利用提供理论依据。
1　材料与仪器
折苞斑鸠菊全草于 2004年 5月采自广西贵港 ,
由中山大学生命科学院戴水连教授鉴定 。所用试剂
(甲醇 、石油醚 、丙酮 、 氯仿等)为广州化学试剂
厂生产 , 均为分析纯 。核磁共振光谱用 Bruker
DRX-400型超导核磁共振仪测定;ESI-MS用 MDS
SCIEXAPCI2000 LC-MS-MS仪测定。柱层析硅胶
为青岛海洋化工厂生产 (80 ～ 100目与 200 ～ 300
目);柱层析反相硅胶使用十八烷基醚 (Develosil
ODS, 5μm);柱层析葡聚糖凝胶为 SephadexLH-
＊ 收稿日期:2009-06-15
基金项目:国际 IFS资助项目
作者简介:王韵华 (1986年生), 女 , 药师;通讯作者:马文哲;E-mail:wenzhema@yahoo.com.cn
　第 2期 王韵华等:折苞斑鸠菊中的黄酮类成分
20 (AmershamBiosciences, Sweden);正相薄层层
析硅胶板为烟台市芝罘黄务硅胶开发试验厂生产 ,
显色剂为 φ=10%H2SO4。
2　提取与分离
折苞斑鸠菊全草 1.5 kg经粉碎机粉碎后 , 用
甲醇浸渍提取 5次 , 合并提取浓缩液 , 称量得浸膏
165g。依次用石油醚 (60 ～ 90 ℃)、 乙酸乙酯 、
体积比为 1∶1的正丁醇 /水混合溶剂萃取甲醇粗提
液 。分别浓缩得石油醚层浸膏 25 g、乙酸乙酯层浸
膏 35g、正丁醇浸膏 15 g、水层浸膏 35g。从部分
的乙酸乙酯部分提取物 (3.37 g)经硅胶柱层析
(200 ～ 300目), 用石油醚 /丙酮 (体积比为 95∶5
～ 0∶100)梯度洗脱 , 经 TLC检测合并相同的流
份 , 得到 F1 ～F10共 10个组分 。
F8 (石油醚 /丙酮 , 体积比为 8∶2) (345.1
mg)组分经 RP-18反相柱层析 , 甲醇 /水 (体积比
为 10∶90 ～ 100∶0)梯度洗脱 , 甲醇 /水 , 体积比为
50∶50洗脱部分 (16.58mg)经 SephadexLH-20凝
胶柱层析 , 甲醇洗脱 , 得到化合物 Ⅰ (1.03mg,
0.000 07%)。
F9 (石油醚 /丙酮 , 体积比为 7∶3) (369.6
mg)组分经 RP-18反相柱层析 , 甲醇 /水 (体积比
为 10∶90 ～ 100∶0)梯度洗脱 , 得到化合物 Ⅱ
(21.67 mg, 0.001 45%)。
3　结构鉴定
化合物 Ⅰ :黄色固体 , 易溶于甲醇 , 分子式
为 C17 H14 O7;负离子 ESI-MSm/z:329.5 [ M-
H] -, 正离子 ESI-MSm/z:331.4 [ M+H] +;1H
NMR(DMSO-d6 , 400 MHz)δ:6.898 (1H, s, H-
3), 6.605 (1H, s, H-8), 7.541 -7.557 (1H,
m, H-2 ), 6.929 (1H, d, 8.96 Hz, H-5 ),
7.541 ～ 7.557 (1H, m, H-6 ), 13.083 (1H, s,
5-OH), 3.878 (3H, s, -OCH3 ), 3.738 (3H,
s, -OCH3)。13 CNMR (DMSO-d6 , 100 MHz)δ:
163.7 (C-2), 102.7 (C-3), 182.2 (C-4),
152.8 (C-5), 131.3 (C-6), 157.3 (C-7), 94.3
(C-8), 152.4 (C-9), 104.1 (C-10), 121.5 (C-
1 ), 110.1 (C-2 ), 148.0 (C-3 ), 150.7 (C-
4 ), 115.7 (C-5 ), 120.3 (C-6 ), 59.9 (6-
OMe), 55.9 (3 -OMe)。经与文献 [ 2] 对照 ,
确定化合物 Ⅰ为 5, 7, 4 -三羟基 -6, 3 -二
甲氧基黄酮 (棕矢车菊素 , 合金欢素)。
化合物 Ⅱ:黄色固体 , 易溶于甲醇 , 分子式为
C18H16O7;负离子 ESI-MSm/z:343.2 [ M-H] -,
379.3 [ M+CI] -, 正离子 ESI-MSm/z:345.3 [ M
+H] +;1HNMR(DMSO-d6 , 400MHz)δ:6.919
(1H, s, H-3), 6.939 (1H, s, H-8), 7.593
(1H, m, H-2 ), 6.960 (1H, d, 7.00 Hz, H-
5 ), 7.593 (1H, m, H-6 ), 12.944 (1H, s, 5-
OH), 3.923 (3H, s, -OCH3 ), 3.892 (3H, s,
-OCH3 ), 3.721 (3H, s, -OCH3 )。13 C NMR
(DMSO-d6 , 100 MHz)δ:164.0 (C-2), 103.0 (C-
3), 182.3 (C-4), 152.6 (C-5), 131.8 (C-6),
152.1 (C-7), 91.6 (C-8), 158.6 (C-9), 105.1
(C-10), 121.4 (C-1 ), 110.2 (C-2 ), 148.0
(C-3 ), 150.9 (C-4 ), 115.8 (C-5 ), 120.4
(C-6 ), 60.0 (6-OMe), 56.5 (3 -OMe), 56.0
(3 -OMe)。经与文献 [ 2 -3] 对照 , 确定化合物
Ⅱ为 5 , 3 -二羟基 -6, 7, 4 -三甲氧基黄酮
(5, 3 -dihydroxy-6, 7, 4 -trimethoxyflavone)。
4　讨　论
本研究首次报道了折苞斑鸠菊中非挥发成分的
化学组成 , 从乙酸乙酯中分离得到 2个黄酮类化合
物:5, 7 , 4 -三羟基 -6, 3 -二甲氧基黄酮
(Ⅰ )和 5, 3 -二羟基 -6, 7, 4 -三甲氧基黄
酮 (Ⅱ)。
其中黄酮类和萜类是折苞斑鸠菊的主要成分。
其中 , 5, 7, 4 -三羟基 -6, 3 -二甲氧基黄
酮 , 对腹水型肝癌细胞 DNA合成的 ID50分别为 70
和 116 μg· mL-1 , 具有抗癌作用 [ 4] ;同时对 S180
癌细胞的 DNA合成有明显的抑制 , 其对癌细胞
DNA合成的抑制机制可能是对 DNA模板损伤 [ 5] 。
黄梦初等 [ 6]报道 , 该化合物对人结肠癌 HCT8细胞
和人肺癌 A549细胞具有细胞毒活性。 IC50分别为
8.12 μg·mL-1和 10.12 μg· mL-1。另外 , 该化合
物用四唑氮蓝比色法测得具有清除超氧阴离子自由
基和抗 NADH过氧化物酶氧化的能力 , 即具有消
除自由基和抗疲劳的作用[ 4] 。此外 , 该化合物还
对大鼠蛋清性关节炎 、 急性关节炎有明显的对抗作
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中山大学学报 (自然科学版) 第 49卷　
用和镇痛作用 , 其抗炎作用主要是通过促肾上腺皮
质激素合成增加而产生的 [ 4] 。
从折苞斑鸠菊的中提取到的化合物 , 根据相关
文献表明 , 其具有抗炎 、 抗氧化和抗癌的活性 , 而
目前对于黄酮类化合物的抗氧化性物质研究已经有
较多的了解 , 市场上也有很多以黄酮类成分为主的
药物制剂。折苞斑鸠菊化学成分的研究 , 对寻求新
的天然抗氧化剂 , 对开发斑鸠菊属植物中与抗炎 、
抗氧化和抗癌活性相关的新药及功能性保健品具有
现实意义。
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