全 文 :·992· 中草芮 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第7期2007年7月
蝼蛄化学成分研究(I)
魏道智1,宁书菊1,陈
(1.福建农林大学生命科学学院,福建福州 350002;2.
蝼蛄是一味药用历史悠久的动物药。蝼蛄性寒,
味咸,人大、小肠,膀胱经,主治各种水肿,大、小便不
利,尿潴留,泌尿系统结石等杂症。东方蝼蛄Gryl—
lotalpaorientalisBurmeister为我国的广布种,也是
蝼蛄药材的主要商品品种,对于它的化学成分除氨
基酸‘1.2]、微量元素‘31外,其他成分尚未见报道。为了
对其进行品质评价和进一步的开发利用,笔者对其
化学成分进行了初步分离研究,首次从中分得脂肪
酸和甾醇两大类13种化合物及苯乙酸。
1实验材料、仪器与试剂
东方蝼蛄药材购自安徽毫州药材市场,笔者鉴
定为G.orientalisBurmeister。
XT5显微熔点测定仪;GC—MS(美国Finnigan
Voyager公司);电喷雾质谱仪LCQLC/MS(美国
Finnigan公司);NEXUS470型傅里叶变换红外光
谱仪(美国Nicolet公司),KBr压片;柱色谱用硅胶
(200300目,青岛海洋化工厂)。高效荧光硅胶G
薄层色谱板(烟台芝罡黄务硅胶开发试验厂),使用
试剂均为分析纯。
2提取与分离
药材10.0kg,用5倍量95%乙醇回流提取3
次,每次2h。合并提取液,回收乙醇得浸膏2043.25
g,将浸膏用水混悬,混悬液分别用石油醚、醋酸乙
酯、正丁醇萃取,得石油醚部分1819.25g、醋酸乙
酯部分10.0g、正丁醇部分214.0g。将石油醚部分
(250g)经硅胶柱色谱分离,石油醚一醋酸乙酯梯度
洗脱,对每一流份分别进行硅胶柱色谱和制备薄层
色谱分离,分得13个化合物,分属脂肪酸和甾醇两
大类。醋酸乙酯部分(10.0g)经硅胶柱色谱分离,石
油醚一丙酮梯度洗脱,分离到1个化合物。
3结构鉴定
化合物I:白色固体,mp55~57℃,EI—MS显
示相对分子质量为322,分子式为C。。H。。,m屈:167,
153,140,139,125,111,98,97,84,83,70,69,57,55,
54,43;IR%KB。。r(cml):3005(一C=C一),2956,2942,
磊2,范尚坦2
南京军区福州总医院药学科,福建福州 350025)
Z854,l466,l402,l3+7’7,l304,l18(),l144,
1 078,1022,972,889,721。GC—MS、TLC鉴定为二
十三烯(cis—tricosene)。
化合物Ⅱ:无色油状物,ESI—MS显示相对分子
质量为356,分子式为C。。H。lO;,m/z:265,264,221,
176,151,137,112,111,98,83,69,55,41。IR嶙塞
(am-1):3380.69,2925.15,2854.24,1736.82,
1462.41,1379.01,1179.02,11 7.74,1052.92,
723.11;与标准谱比较鉴定为顺一9一十八碳烯酸一2,3一
二羟基丙基酯(9-octadecenoica id(Z)一,2,3-dihy—
droxypropylester)。
化合物in:无色油状物,ESI—MS显示相对分子
质量为228,分子式为c。。H。。O:,与标准谱比较鉴定
为十四烷酸(tetradecanoicacid)。
化合物Ⅳ:无色油状物,ESI—MS显示相对分子
质量为254,分子式为C。。H。。O。,与标准谱比较鉴定
为11一十六碳烯酸(11一hexadecenoicacid)。
化合物V:无色油状物,ESI—MS显示相对分子
质量为256,分子式为C。。H。。O。,与标准谱比较鉴定
为十六(烷)酸(hexadecanoicacid)。
化合物Ⅵ:无色油状物,ESI—MS显示相对分子
质量为282,分子式为C。。H。。0。,优屈:283,282,265,
264,222,220,180,151,138,127,125,111,110,98,
97,95,84,83,81,71,69,57,55,54,43,41。与标准谱
比较鉴定为9一十八碳烯酸(octadec一9一enoicacid)。
化合物Ⅶ:无色油状物,ESI—MS显示相对分子
质量为284,分子式为C18H3602,m/z:285,284,255,
242,241,227,213,199,185,171,157,143,129,115,
98,97,96,83,74,73,71,60,57,43。与标准谱比较鉴
定为十八烷酸(octadecanoicacid)。
化合物Ⅷ:无色油状物,ESI—MS显示相对分子
质量为312,分子式为C2。H。。0:,m/z:314,313,312,
283,270,269,255,241,227,213,199,185,171,157,
143,129,115,98,97,85,83,73,71,57,55,43,41,与
NIST化合物库比较确定为花生四烯酸(arachidonic
收稿日期:2006一10—28
基金项目:福建省自然科学基金资助项目(C0410014);福建省教育厅资助项目(JA04188)
作者简介:魏道智(1960一),河北景县人,教授,从事药用植物的教学、科研工作。Tel:(0591)83788305E—mail:wbyning’@sina.corn
万方数据
中草菊ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第7期2007年7月·993·
acid)。
化合物Ⅸ:无色针晶,ESI—MS与标准谱比较以
及对照品的TLC比较鉴定为胆甾5一烯一3一醇
(cholest一5一en一3一01)。
化合物x:无色针晶,ESI—MS与标准谱比较以
及对照品的TLC比较鉴定为麦角甾5,22一二烯一3一
醇(ergosta一5,22一dien一3一01)。
化合物Xl:无色针晶,ESI—MS与标准谱比较以
及对照品的TLC比较鉴定为菜油甾醇(campes—
ter01)。
化合物xⅡ:无色针晶,ESI—MS与标准谱比较
以及对照品的TLC比较鉴定为豆甾醇(stigmas—
ter01)。
化合物xⅢ:无色针晶,ESI—MS与标准谱比较
以及对照品的TLC比较鉴定为谷甾醇(p
sitoster01)。
化合物xⅣ:无色片晶,TLC检测,10%硫酸一乙
醇不显色,mp76~78℃,ESI—MS与NIST化合物
库比较,IR与标准谱比较‘4,5|,以及对照品的TLC
比较鉴定为苯乙酸(phenyl—aceticid)。
References:
[1]SinghA.FreeaminoacidsinthehemolymphofGryllotalpa
africana口].IndianJE tomol,1964,26(3):281—283.
[2]SinghA.FreeaminoacidsinthetestsofGryllotalpa
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1969.
r5]PharmacopoeiaCouncilofM nistryofPublicHealthP.R.
China.AtlasofInfraredSpectraofDrugs(药品红外光谱
集)[M].VolI.Beijing:ChemicalIndustryPress,1996.
云南山竹子枝条的化学成分研究
沈杰,杨峻山+
(中国医学科学院中国协和医科大学药用植物研究所,北京 100094)
云南山竹子GarciniacomaRoxb.是藤黄科藤
黄属热带植物,主要分布于我国南部和东南亚地区,
在民间其枝条、树皮和叶常入药用于清热解毒、消肿
止痛[1]。该植物含有大量的黄酮类化合物,在抗疟活
性方面表现突出[2]。为了进一步探讨该种植物的天
然活性成分,笔者对其进行了较为系统的化学成分
研究,从该种植物的枝条中分离鉴定了lO个化合
物,分别为三十四烷酸(I)、木栓酮(Ⅱ)、棕榈酸
(Ⅲ)、p谷甾醇(IV)、豆甾醇(V)、4一羟基苯甲酸
(VI)、异香草酸(VR)、山柰酚(Ⅷ)、GB一2(IX)、胡萝
卜苷(x)。其中除了p谷甾醇和胡萝卜苷,其他8个
化合物均为首次从该植物中得到。
1仪器和材料
Fisher—Johns熔点测定仪;Peking—Elmer983G
型红外光谱仪;BrukerAM一500和Inova--500型
核磁共振仪(TMS);VGZAB一2F型和Autospec—
UltimaETOF质谱仪。薄层色谱用硅胶(10~40
tzm)和柱色谱用硅胶(200~300目)均为青岛海洋
化工厂生产。SephadexLH一20是Pharmacia公司产
品。试剂均为分析纯。云南山竹子的枝条采自云南
省景洪地区,经中国医学科学院药用植物研究所云
南分所郭绍荣副研究员鉴定。
2提取和分离
云南山竹子的干燥枝条20kg,粉碎,用95%乙
醇回流提取3次,每次2h,再经70%乙醇回流提取
1次、2h,合并滤液,回收乙醇得浸膏(2.1kg)。浸膏
加适量的水成混悬液,依次用石油醚、醋酸乙酯、正
丁醇萃取,得石油醚萃取物(260g)、醋酸乙酯萃取
物(272g)、正丁醇萃取物(330g)。石油醚萃取物
(150g)经硅胶反复柱色谱分离、重结晶等方法分离
纯化,依次得到化合物I(8g)、Ⅱ(23mg)、Ⅲ(37
mg)、IV(120mg)、V(11mg);醋酸乙酯萃取物(272
g)经硅胶反复柱色谱分离,凝胶柱色谱以及重结晶
等方法分离纯化,依次得到化合物VI(150mg)、Ⅶ
(15mg)、Ⅷ(9rag)、Ⅸ(40rag)、X(50mg)。
3结构鉴定
收稿日期:2006—11—23
”
作者简介:沈杰(1978一),男,安徽庐江人,博士,主要从事天然药物化学及中药新药研发,发表论文8篇。
Tel:(010)62899739E—mail:webmshenjie@hotmail.corn
*通讯作者杨峻山Tel:(010)62899707E—mail:Junshanyang@hotmail.corn
万方数据
蝼蛄化学成分研究(Ⅰ)
作者: 魏道智, 宁书菊, 陈磊, 范尚坦
作者单位: 魏道智,宁书菊(福建农林大学生命科学学院,福建,福州,350002), 陈磊,范尚坦(南京军区
福州总医院,药学科,福建,福州,350025)
刊名: 中草药
英文刊名: CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年,卷(期): 2007,38(7)
参考文献(5条)
1.Singh A Free amino acids in the hemolymph of Gryllotalpa africana 1964(03)
2.Singh A Free amino acids in the tests of Gryllotalpa africana 1965(02)
3.Wei D Z;Guo C;Liu G L Analysis of relations between race elements in Lougu and pesticide effects
in clinic 2002(10)
4.Sadtler Standard Infrared Grating Spectra 1969
5.Pharmacopoeia Council of Ministry of Public Health P R China 药品红外光谱集 1996
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4. 王晓红.高国宇 蝼蛄疖内、外治法选用体会[期刊论文]-江苏中医药2008,40(3)
5. 刘继红 河南省几种天然动物药材中氨基酸分布及常见动植物蛋白比较研究[学位论文]2004
6. 魏道智.郭澄.刘皋林.张纯.郑汉臣 蝼蛄的化学成分分析[期刊论文]-中草药2003,34(8)
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刊2007,25(3)
9. 唐慧慧.谢学渊.TANG Hui-hui.XIE Xue-yuan 21种动物药饮片中总氨基酸的甲醛法测定[期刊论文]-海军总医院
学报2007,20(1)
10. 郭洪祝.李家实.吴楠.吕扬.郑启泰 金灯藤种子化学成分的研究[期刊论文]-北京中医药大学学报2000,23(2)
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