全 文 ：·1786· 中草菊 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第12期2008年12月
生漆漆酚类化合物的HPLC—ESI—MSn分析
李林，魏朔南’
(西北大学西部资源生物与现代生物技术教育都重点实验室，陕西西安 710069)
摘要：目的为有效控制生漆药材质量提供依据。方法应用液相色谱一离子阱质谱联用技术，分析生漆中漆酚
类化合物。结果 液相色谱共分离出11个组分，经离子阱质谱分析确定9个漆酚类化合物。结论该方法可以快
速、准确分析鉴别生漆中漆酚类化合物。
关键词：生漆；漆酚类化合物；液相色谱一质谱联用法
中图分类号：R284．1 文献标识码：A 文章编号：0253—2670(2008)12—1786—02
干漆为漆树科植物漆树Toxicodendronvernici-
刀“摊m(Stokes)F．A．Barkley的树脂经加工后的
干燥品，又称为漆渣、漆底、漆脚、山漆、楂苗。干漆成
不规则块状，黑褐色或棕褐色，表面粗糙，有蜂窝状
小孔洞或成颗粒状，质坚硬，不易折断，断面不平坦。
具特殊臭气。干漆性辛，温；有毒。归肝、脾经。其有
破瘀血、消积、杀虫功效。用于妇女闭经、瘀血瘕瘕、
虫积腹痛等[1]。干漆质量的好坏直接受制于生漆质
量好坏。目前已知生漆的主要成分是漆酚，占50％～
80％，是邻苯二酚衍生物的混合物，由饱和漆酚、单
烯漆酚、双烯漆酚和三烯漆酚等漆酚类化合物组
成[2]。因此将漆酚作为质量检测的主要成分对于控
制干漆质量具有重要意义。
1980年，Yamauehi等[3~5]首次利用HPLC配
合IR、UV和NMR等方法，将漆酚衍生化后进行分
析，从日本和中国生漆中分离出14个乙酰化漆酚，
并确定了其中12个化合物结构。与以往文献报道的
用薄层和柱色谱分离结果相比，不仅大大提高了分
离效果，而且缩短了分离时间。20世纪90年代，吴
彩樱等¨1采用气相色谱自制强极性DEGS毛细管柱
从中国生漆中分离出硅醚化漆酚21个，并用气相色
谱一质谱(GC—MS)对漆酚进行鉴定。21世纪初，
Kim[71采用LC／APCI—ITMS不经衍生化直接从韩
国生漆中分离了21个漆酚类化合物。本实验用甲醇
萃取生漆，采用HPLC—ESI—MS“技术对甲醇萃取物
中的漆酚类化合物进行分析，以期为有效控制干漆
药材质量提供依据。
1仪器与材料
高效液相色谱一电喷雾一离子阱质谱Finnigan
Surveyor—LCQAdvantageMAX(Lc／MS)。
生漆样品采自陕西省安康市平利县。甲醇为色
谱纯试剂；0．45pm微孔滤膜；水为二次重蒸水。
2方法
2．1 HPLC条件：HypersiloDS2色谱柱
(150mm×2．0mm，5肛m)。体积流量为0．2ml。／
min；流动相为甲醇一水(88：12)；室温；紫外检测器
检测；波长为225nm；进样量为lOpL。
2．2质谱条件：ESI电离源；负离子模式；干燥气体
积流量：5．0L／min；毛细管温度为350℃；毛细管电
压为一47V；电源电压为4．5kV；源电流为80．oo
gA；扫描质荷比范围为m／z50～1200。
2．3样品制备：精密称取生漆0．500g，用甲醇溶解
并滤过，滤液蒸去甲醇得甲醇提取物。准确称取此提
取物20mg，加甲醇定容于50mL量瓶中，取2mL，
用0．45弘m微孔滤膜滤过，取10肛L进样分析。
3结果与讨论
3．1 图1为漆酚类化合物的液相色谱图，结果显示
分离出11个峰。多级离子阱质谱分析，在一级质谱
图中(图2)，漆酚类化合物以[M—H]一准分子离子
形式存在，几乎没有碎片离子，从而得到相应化合物
的相对分子质量信息。确定了液相色谱图中1～11
号峰对应化合物的相对分子质量分别为331、313、
317、327、343、313、313、315、315、317、317。根据文献
报道的漆酚类化合物分子式可以确定2、6和7为
C，。三烯漆酚，8和9为C。。二烯漆酚，3、10和11为
C，。单烯漆酚，5为C，，二烯漆酚，1和4为两个未知
化合物。
3．2 总离子流色谱图还显示m／z331和m／z327两
收稿日期：2008—04—25
基金项目：国家自然科学基金项目(30870136)；陕西省自然科学基金项目(SJ08．ZT01)
作者简介：李林(1981一)．女，陕西西安人，在读硕士，研究方向为植物资源学与资源化学。
Tel：13519150013E—mail：1i21053@l63．corn
*通讯作者魏朔南Tel：13619293790E—mail；wsn0505@nWU．edu．cn
万方数据
中草菊 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第12期2008年12月·1787·
种相对分子质量的化合物，这在以往文献中未见报
道。根据相对分子质量和源内诱导解离信息，推测这
两种化合物可能是侧链为16个碳的漆酚，化合物1
也可能是羟基C。。二烯漆酚。侧链为C。。组成的漆酚曾
有人提出，但还未得到确证[2]，有待进一步研究；
3．3从LC—MS分析结果显示，漆酚类化合物同分
异构体均得到有效分离，如化合物2、6和7均为C。。
三烯漆酚的同分异构体，在总离子流图上可看出它
们有相同的相对分子质量和不同的保留时间，同样
8和9，3、10和11分别是C，；二烯漆酚和C，。单烯漆
酚的同分异构体。尽管实验结果显示他们可能为同
3400 3131I
A
313．10
21903 I
⋯}．。． 1‘I ．J Jn
200 300 400
B
348．79
6
O 5 IO 15 20 25 30 35 40
t／min
图l生漆提取物的液相色谱图
Fig·1HPLCChromatogramofResina
Toxicodendriextract
C
32716
29729
317．28
D
352．89
A一峰5B一峰6 C-峰9D-峰11
A-peak5 B-peak6 C—peak9 D-peak11
图2液相色谱源分的一级质谱图
Fig．2MassspectrogramfLCeluateinnegativeionmode
分异构体，但结构有待进一步确定。 [3]YamauchiY，OshimaR，KumanotaniJ·Separationof
3．4 HPLC—EsI—Ms“能对药材总提取物中各特征gJa。pla。noluesem。la。cbuyr盎1p。drfoiacHneta。t。e。o。nliqs。ilivder。hn∞it。rate。三嚣t穷?
峰所对应的物质的化学成分进行快速和多级质谱分dChromatogr。A，1980，198：49—56．
析，可从Rt、TIC和EIC三方面进行定性，不仅可以[4|Y⋯ama．uch．iY：(!鼎?87，Kum⋯anot．a“i．J。．c唑ig“!‘：”“he
获得化合物的一级结构信息(相对分子质量)，还可lacq。eruru8hiol：separationandide。tificationofcomponents
利用多级质谱技术，获得各一级结构的多级碎片信 ofdimethylurushiolbymeans0freduc!V!⋯nolysisand
息，从而可得出一级碎片较为准确的结构，并且液相hAig，篙：。荔e71-8liqu4i．d曲””幻旷印hy
u上。吼”⋯以D97
色谱不能分开的物质，在质谱中还可根据m／z的不 、[5]DuYR，OshimaR，KumanotaniJ·Reversed—phaseliquid
同，进行进一步的分离，可同时获得多个组分的上述 。chfr：=g。lraip。hi。ch。s。。p。a。rat。ifon。ha。ndl。i。de。n瞅tifi，e跫三==芝譬
信息，故该方法比一般应用单一组分作为质量控制 Ch，。。。t。。i[J]．JChro。锄g，A，1984，284(2)：463—473．
指标的方法更科学、更准确。 [6]吴彩樱，曾昭睿·用毛细管柱分离鉴定中国生漆中漆酚的组
参考文献： 啪懋鲁般忐言告气。等,smll(4由)：幽3-5山‘。№㈨灿。一
[1]中国药典Is]·一部·2005· uidchromat99raphy／atmosphericpressurechemicalioniza一
[2]廉鹏·生漆的化学组成及成膜机理[J]·陕西师范大学学 tion-iontrapmassspectrometry[J]．t，L啦Chrom口fogrRel口f
报：自然科学版，2004，32：99—101·Technol，2003，26(1)：17—28．
《中草药》杂志参考文献撰写要求
从2008年第1期开始本刊所刊用文章文后的参考文献使用原语种撰写，按照国
家标准《文后参考文献著录规则))(GB／T7714—2005)书写。具体参考文献书写示范例见
本刊2008年第39卷第1期上刊登的“《中草药》杂志2008年投稿须知”。
万方数据
生漆漆酚类化合物的HPLC-ESI-MSn分析
作者： 李林， 魏朔南
作者单位： 西北大学,西部资源生物与现代生物技术教育部重点实验室,陕西,西安,710069
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2008,39(12)
被引用次数： 3次

参考文献(7条)
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5.Du Y R;Oshima R;Kumanotani J Reversed-phase liquid chromatographic separation and identification
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6.吴彩樱;曾昭睿 用毛细管柱分离鉴定中国生漆中漆酚的组成结构[期刊论文]-中国生漆 1992(04)
7.Kim D H;Choi J O;Yang J S Analysis of urushiols by liquid chromatggraphy/atmospheric pressure
chemical ionization-ion trap mass spectrometry[外文期刊] 2003(01)

引证文献(3条)
1.赵猛.魏朔南.胡正海 生干漆及煅干漆的生药学研究[期刊论文]-中草药 2010(12)
2.何源峰.王成章.陆榕 HPLC-MS法表征坝漆酚类化合物的结构[期刊论文]-林产化学与工业 2012(6)
3.晁菲.邵杨.魏朔南 RP-HPLC-MS分析漆叶中漆酚类化合物[期刊论文]-中国野生植物资源 2011(1)


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