全 文 ：中草焉ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第3期2007年3月·337·
tOH)；1H—NMR(CDCl3，300MHz)艿：4．67(1H，m，
H一4)，3．91(1H，dd，J=3．0，12．6Hz，H一5a)，3．68
(1H，dd，J一4．5，12．6Hz，H一5b)，2．482．67(2H，
rfl，H一2)，2．12～2．34(2H，m，H一3)；”C—NMR(ace—
tone—d6，75MHz)艿：178．2(C一1)，28．5(C一2)，22．9
(C一3)，81．O(C一4)，63．7(C一5)。以上数据与文献报
道一致口]，因此确定其结构为5R一5一羟甲基一2(3日)一
呋喃酮。
化合物Ⅺ：无色油状物，[a]分+27。(co．35，E—
tOH)；1H—NMR(CDCl3，300MHz)艿：7．60(1H，m，
H一2)，6．19(1H，dd，m，H一3)，5．20(1H，m，H一4)，
4．05(1H，m，H一5a)，3．81(1H，1TI，H一5b)；13C—NMR
(acetone—d6，75MHz)艿：173．8(C一1)，122．3(C一2)，
154．4(C一3)，84．4(C一4)，61．6(C一5)。以上数据与文
献报道一致[7]，因此鉴定其结构为5R一5一羟甲基一2
(5日)一呋喃酮。
致谢：MS、NMR由北京大学医学部分析测试
中心乔梁、李军代测。
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点柄乳牛肝菌子实体中抗HIV一1活性成分
董泽军1，王 飞1，王睿睿2，杨柳萌2，郑永唐2，刘吉开¨
(1．中国科学院昆明植物研究所，云南昆明 650204，2．中国科学院昆明动物研究所，云南昆明650223)
摘要：目的研究点柄乳牛肝菌的化学成分，并对分离鉴定的化合物进行抗HIV一1的活性研究。方法将野外采
集的点柄乳牛肝菌子实体用溶剂提取，采用硅胶柱色谱进行分离，通过波谱技术(NMR，MS，IR等)对结构进行鉴
定。结果分离鉴定了9个化合物，分别为：酒渣碱(I)、5u，8a一过氧麦角甾-6，22---烯一3p醇(I)、麦角甾一5，7，22-
三烯一3}醇(II)、麦角甾一5，7，22一三烯一3pD-pD-吡喃葡萄糖苷(Ⅳ)、尿嘧啶(V))、硫代乙酸酐(Ⅵ)、硬脂酸(V1)、
3一吡啶甲酸(Ⅶ)和D-阿洛糖醇(IX)。结论化合物I为首次从高等真菌中分离。经生物活性测试，该化合物具有抗
HIV一1活性，对C8166细胞的毒性较小，CC50为87．86pg／mL，对HIV一1诱导C8166细胞形成合胞体抑制的EC50为
7．27pg／mL，治疗指数(TI值)为12．09。
关键词：点柄乳牛肝菌；酒渣碱；抗HIV一1活性
中图分类号：R284．1 文献标识码：A 文章编号：0253—2670(2007)03—0337一03
Chemicalconstituentsoffruitingbodiesfrombasidiomycete
Suillusgranulatusandtheiranti．．HIV--1activity
DONGZe—junl，WANGFeil，WANGRui-rui2，YANGLiu-men92，ZHENGYong-tan92，LIUJi—kail
(1．KunmingInstituteofBotany，ChineseAcademyofSciences，Kunming650204，China，2．Kunming
InstituteofZoology，ChineseAcademyofSciences，Kunming650223，China)
Keywords：Suillusgranulatus；flazine，anti—HIV～
收稿日期：2006—06—11
基金项目：国家科技攻关计划(992004BA719A14)I云南省科技攻关计划(2004NGl2)
作者简介：董泽军(1974一)．男，助理研究员，贵州省瓮安县人，1998年毕业于贵阳医学院药学系，主要从事高等真菌化学及生物活性研
究．Tel：(0871)5212285E—mail：zjdong@mail．kib．ac．ca
-通讯作者刘吉开Tell(0871)5216327Fax：(0871)5150227E—mailljkliu@mail．kib．∽．∞
万方数据
·338· 中草菊ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第3期2007年3月
点柄乳牛肝菌Suillusgranulatus(Fr．)
Kuntze又称点柄粘盖牛肝菌，属于牛肝菌目乳牛肝
菌科真菌。该菌群生或丛生于夏秋季针阔叶林中，常
与松、杉等树木形成外生菌根，广泛分布于云南、河
北、贵州、吉林、黑龙江、台湾、西藏等省区。点柄乳牛
肝菌对小白兔肉瘤SⅢ和艾氏癌的抑制率分别为
80％和70％。还有驱风解毒、消肿之功效[1]。该菌子
实体的CH：Cl：提取物对革兰阳性菌和革兰阴性菌
有显著的抑制活性，对肿瘤细胞也有一定的抑制活
性‰纠。为了弄清该真菌的生物活性成分，对其子实
体进行了化学成分研究，从中分离鉴定了9个化合
物，分别是：酒渣碱(I)、5a，8a一过氧麦角甾一6，22一
二烯一3p醇(I)、麦角甾一5，7，22一三烯一3p醇(Ⅲ)、
麦角甾一5，7，22一三烯一3p0一pD一吡喃葡萄糖苷(Ⅳ)、
尿嘧啶(V))、硫代乙酸酐(Ⅵ)、硬脂酸(vI)、3一吡啶
甲酸(Ⅷ)和D一阿洛糖醇(Ⅸ)。其中化合物I为首次
从高等真菌中分离得到，经生物活性测试，该化合物
具有抗HIV一1活性，对C8166细胞的毒性较小，
CC50为87．86t-tg／mL，抑制HIV一1诱导C8166细胞
形成合胞体的EC。。为7．27t比g／mL，治疗指数(TI
值)为12．09。曾有文献报道，化合物I对鼠的乳腺
肿瘤组织有很好的抑制活性口]，但该化合物的抗
HIV一1活性未见报道。
1仪器与材料
熔点用四川大学科学仪器厂的XRC一1型显
微熔点仪测定。核磁共振用BrukerAV一400核磁
共振仪测定，红外光谱采用Tensor27红外光谱仪
测定，质谱用VGAutospec一3000型质谱仪测定。
柱色谱用硅胶以及硅胶GF嘲均为青岛海洋化工厂
产品。真菌样品采自于云南梦雄，由中国科学院昆明
植物研究所刘培贵研究员和王向华博士鉴定。
2提取和分离
新鲜子实体用95％工业乙醇室温浸提3次，提
取液合并浓缩后用CHCI。萃取3次，残渣再用
CHCl。一MeOH(1l 1)提取3次，合并CHCl3和
CHCl。一MeOH(1：1)提取液，减压浓缩得浸膏4．8
kg。称取1．7kg经硅胶柱色谱分离，CHCl。～MeOH
梯度洗脱，(9：1)洗脱部分静置后有黄色粉末析出，
经氯仿一甲醇反复重结晶得化合物I，(8：2)部分经
反复硅胶柱色谱分离得到化合物I～V，(7·3)洗
脱部分经反复硅胶柱色谱分离得化合物VI～Ⅸ。
3结构鉴定
化合物I：强荧光黄色粉末，碘化铋钾反应呈阳
性，熔点230～233℃。1H—NMR(DMSO—d6)d：8．83
(1H，s，H一4)，8．41(1H，d，J=7．9Hz，H一5)，7．34
(1H，dd，J=7．9，7．2Hz，H一6)，7．64(1H，dd，J一
8．2，7．2Hz，H一7)，7．81(1H，d，J一8．2Hz，H一8)，
11．59(1H，s，NH一9)，7．42(1H，d，J=3．2Hz，H一
37)，6．62(1H，d，，一3．2Hz，H一47)，4．68(2H，s，H一
67)。13C—NMR(DMSO—d6)艿：131．9(s，C一1)，132．5
(s，C一1a)，137．0(s，C一3)，115．7(d，C一4)，129．8(s，
C一4a)，120．9(s，C一5a)，122．0(d，C一5)，120．5(d，C一
6)，128．9(s，C一7)，112．8(d，C一8)，141．4(s，C一8a)，
166．4(s，C一10)，151．2(s，C一27)，111．1(d，C一3’)，
109．2(d，C一47)，157．3(s，C一5’)，56．0(t，C一67)。正离
子FAB—MS：309[M+13+。上述波谱数据与文献
值C4,5J吻合，故该化合物I被鉴定为酒渣碱
(flazine)。
化合物I：无色针晶(石油醚一丙酮)。1H—NMR
(CDCl3)艿：3．94(1H，m，H一3)，6．22(1H，d，，=8．5
Hz，H一6)，6．48(1H，d，t，=8．5Hz，H一7)，0．86(3H，
s，H一18)，1．06(3H，s，H一19)，0．97(3H，d，，=6．8
Hz，H一21)，5．11(1H，dd，，=15．3，8．0Hz，H一22)，
5．19(1H，dd，，一15．3，7．5Hz H一23)，0．82(3H，d，
J=6．8Hz，H一26)，0．83(3H，d，J一6。8Hz，H一27)，
0．89(3H，d，，=6．8Hz，H一28)。”C—NMR(CDCl3)
艿：34．7(t，C一1)，30．1(t，C一2)，66．5(d，C一3)，37．0
(t，C一4)，82．1(s，C一5)，135．4(d，C一6)，130．7(d，C一
7)，79．4(s，C一8)，51．1(d，C一9)，37．0(s，C一10)，23．4
(t，C一11)，39．3(t，C一12)，44．6(s，C一13)，51．7(d，C一
14)，20．6(t，C一15)，28．6(t，C一16)，56．2(d，C一17)，
12．9(q，C一18)，18．2(q，C一19)，39．7(d，C一20)，20．9
(q，C一21)，135．2(d，C一22)，13．4(d，C一23)，42．8(d，
C一24)，33．1(d，C一25)，19．6(q，C一26)，19．9(q，C一
27)，17．5(q，C一28)。EI—Msm／z：428[M3+(9)，410
[M—H203+(17)，396[M--O：]+(55)，363(21)，271
(10)，251(30)，152(42)，107(35)，69(100)。上述波
谱数据与文献[6]数据相吻合，故该化合物Ⅱ被鉴定
为5a，8a～过氧麦角甾一6，22一二烯一3p醇。
化合物I：无色针晶(石油醚一丙酮)。1H—NMR
(C5D5N)：3．94(1H，m，H一3)，5．68(1H，brd，‘，=
5．3Hz，H一6>，5．48(1H，brd，J=5．3Hz，H一7)，
O．67(3H，s，H一18)，1．03(3H，s，H一19)，1．07(3H，d，
J=6．5Hz，H一21)，5．20(1H，dd，J=15．3，8．0Hz，
H一22)，5．27(1H，dd，，=15．3，7．5Hz，H一23)，0．86
(3H，d，，=6．6Hz，H．26)，0．87(3H，d，J；6．6Hz
H一27)，0．96(3H，d，，=6．8Hz，H一28)。”C—NMR
(C5D5N)艿：39．0(t，C一1)，33．O(t，C一2)，69．9(d，C一
万方数据
中革菊ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第3期2007年3月·339·
3)，42．0(t，C一4)，140．9(s，C一5)，119．7(d，C一6)，
117．2(d，C一7)，141．3(s，C一8)，46．7(d，C一9)，37．5
(s，C一10)，21．4(t，C一11)，39．4(t，C一12)，43．1(s，C一
13)，54．9(d，C一14)，23．4(t，C一15)，28．8(t，C一16)，
55．9(d，C一17)，12．2(q，C一18)，16．6(q，C一19)，40．8
(d，C一20)，21．4(q，C一21)，136．2(d，C一22)，132．2
(d，C一23)，43．1(d，C一24)，33．4(d，C一25)，19．9(q，
C一26)，20．2(q，C一27)，17．9(q，C一28)。EI—MS，，l／z：
396FM3+(25)，378[M—H20]+(3)，363(19)，337
(17)，271(33)，253(20)，157(25)，143(27)，105
(34)，69(100)。上述波谱数据与文献‘73数据相吻合，
故该化合物I被鉴定为麦角甾一5，7，22一三烯一3p醇。
化合物Ⅳ：无色针晶(石油醚一丙酮)。1H—NMR
(C。D5N)艿：3．96(1H，m，H一3)，5．61(1H，brd，，=
5．3Hz，H一6)，5．42(1H，brd，J=5．3Hz，H一7)，
0．62(3H，s，H一18)，0．90(3H，s，H一19)，1．05(3H，d，
，=6．5Hz，H一21)，5．20(1H，dd，，一15．9，7．6Hz，
H一22)，5．26(1H，dd，，一15．9，7．2Hz，H一23)，0．85
(3H，d，t厂一6．6Hz，H一26)，0．86(3H，d，，=6．6Hz
H一27)，0．95(3H，d，J=6．8Hz，H一28)，5．03(1H，d，
，一17．7Hz，H一17)，4．00—4．30(4H，m，H一2’，37，47，
57)，4．58(1H，dd，J=12．0，1．8Hz，H一67a)，4．40
(1H，d，，=12．0，4．5Hz，H一67b)。13C—NMR
(CsD5N)艿：38．6(t，C一1)，30．6(t，C一2)，76．9(d，C一
3)，38．0(t，C一4)，140．2(s，C一5)，120．1(d，C一6)，
117．0(d，C一7)，141．0(s，C一8)，46．4(d，C一9)，37．5
(s，C一10)，21．3(t，C一11)，39．3(t，C一12)，43．0(s，C一
13)，54．8(d，C一14)，23．4(t，C一15)，28．7(t，C一16)，
55．9(d，C一17)，12．2(q，C一18)，16．4(q，C一19)，40．8
(d，C一20)，21．4(q，C一21)，136．1(d，C一22)，132．2
(d，C一23)，43．1(d，C一24)，33．4(d，C-25)，19．9(q，
C一26)，20．2(q，C一27)，17．9(q，C一28)，102．6(d，C一
17)，75．4(d，C一27)，78．6(d，C一37)，71．7(d，C一4’)，
78．5(d，C一57)，62．9(t，C一67)。EI—MSm／．：396[M--
Glc]+，378，363，337，253。上述波谱数据与文献值[7]
相吻合，故该化合物IV被鉴定为麦角甾一5，7，22一三
烯一3B-O-pD一吡喃葡萄糖苷。
化合物V：白色粉末(CHCl。一MeOH)。1H—NMR
和”C—NMR波谱数据与文献值[8]一致，故该化合物
V被鉴定为尿嘧啶。
化合物Ⅵ：无色晶体(CHCl3-MeOH)。
1H—NMR、”C—NMR和FAB—MS波谱数据与文献
值∞3相符，故该化合物Ⅵ被鉴定为硫代乙酸酐
化合物Ⅶ：无色晶体(石油醚一丙酮)。NMR与
MS数据与文献[83报道一致，故该化合物被鉴定为
硬脂酸。
化合物Ⅷ：无色晶体(CHCl3-MeOH)。1H—NMR
和13C—NMR波谱数据与文献值[9]一致，故该化合物
被鉴定为3一吡啶甲酸。
化合物Ⅸ：无色针晶(CHCl。一Me0H)，
1H—NMR、13C—NMR和EI—MS数据与文献值‘81完全
一致，故该化合物Ⅸ被鉴定为D一阿洛糖醇。
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万方数据
点柄乳牛肝菌子实体中抗HIV-1活性成分
作者： 董泽军， 王飞， 王睿睿， 杨柳萌， 郑永唐， 刘吉开， DONG Ze-jun， WANG Fei，
WANG Rui-rui， YANG Liu-meng， ZHENG Yong-tang， LIU Ji-kai
作者单位： 董泽军,王飞,刘吉开,DONG Ze-jun,WANG Fei,LIU Ji-kai(中国科学院昆明植物研究所,云南
,昆明,650204)， 王睿睿,杨柳萌,郑永唐,WANG Rui-rui,YANG Liu-meng,ZHENG Yong-
tang(中国科学院昆明动物研究所,云南,昆明,650223)
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2007,38(3)
被引用次数： 4次

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