全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 44 卷 第 1 期 2013 年 1 月

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头花蓼地上部分的化学成分研究
王洪平 1，曹 芳 2，杨秀伟 1*
1. 北京大学药学院 天然药物及仿生药物国家重点实验室，北京 100191
2. 黔南民族医学高等专科学校，贵州 都匀 558000
摘 要：目的 研究头花蓼 Polygonum capitatum 地上部分的化学成分。方法 采用多种色谱技术进行分离纯化，根据理化
性质和波谱数据鉴定其结构。结果 从头花蓼地上部分的 70%乙醇提取物中分离得到 25 个化合物，分别鉴定为 1-[(12E,
16E)-12, 16-二十碳二烯酰基]-2-[(E, E)-7, 11-十八碳二烯酰基]-3-硬脂酰基甘油（1）、24-亚甲基环阿尔廷醇（2）、植醇（3）、
β-谷甾醇（4）、山柰酚（5）、原儿茶酸乙酯（6）、对羟基苯甲酸（7）、没食子酸乙酯（8）、5, 7-二羟基色原酮（9）、3-甲氧
基槲皮素（10）、没食子酸（11）、N-反式咖啡酰酪氨酸（12）、β-胡萝卜苷（13）、槲皮苷（14）、山柰酚-3-O-α-L-吡喃鼠李
糖苷（15）、山柰酚-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（16）、2″-O-没食子酰基槲皮苷（17）、槲皮素（18）、2″-O-没食子酰基陆地棉苷
（19）、杨梅苷（20）、短叶苏木酚酸乙酯（21）、短叶苏木酚（22）、槲皮素-3-O-(6″-O-反式阿魏酰基)-β-D-吡喃半乳糖苷（23）、
酒渣碱（24）、鞣花酸（25）。结论 化合物 1～3、7、12、21～25 均为首次从该植物中分离得到。
关键词：头花蓼；3-甲氧基槲皮素；短叶苏木酚酸乙酯；短叶苏木酚；酒渣碱；鞣花酸
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2013)01 - 0024 - 07
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2013.01.006
Chemical constituents in aerial parts of Polygonum capitatum
WANG Hong-ping1, CAO Fang2, YANG Xiu-wei1
1. State Key Laboratory of Natural and Biomimetic Drugs, School of Pharmaceutical Sciences, Peking University, Beijing 100191,
China
2. Qiannan Medical College for Nationalities, Duyun 558000, China
Abstract: Objective To study the chemical constituents in the aerial parts of Polygonum capitatum. Methods The chemical
constituents were isolated and purified by various column chromatographic methods. Their chemical structures were identified by
physicochemical properties and spectral analyses. Results Twenty-five compounds were isolated from the 70% ethanolic extract and
identified as {1-[(12E, 16E)-12, 16-eicosadienoyl]-2-[(E, E)-7, 11-octadecadienoyl]-3-stearoylglycerol} (1), 24-methylenecyclo-
artenol (2), phytol (3), β-sitosterol (4), kaempferol (5), ethyl protocatechuate (6), p-hydroxybenzoic acid (7), ethyl gallate (8), 5,
7-dihydroxychromone (9), 3-O-methylquercetin (10), gallic acid (11), N-trans-caffeoyltyramine (12), β-daucosterol (13), quercitrin
(14), kaempferol-3-O-α-L-rhamnopyranoside (15), kaempferol-3-O-β-D-glucopyranoside (16), 2″-O-galloylquercitrin (17), quercetin
(18), 2″-O-galloylhirsutrin (19), myricitrin (20), ethyl brevifolin carboxylate (21), brevifolin (22), quercetin-3-O-[(6″-O-trans-
feruloyl)-β-D-galactopyranoside] (23), flazine (24), and ellagic acid (25), respectively. Conclusion Compounds 1—3, 7, 12, 21—25 are
isolated from this plant for the first time.
Key words: Polygonum capitatum Buch. -Ham. ex D. Don; 3-O-methylquercetin; ethyl brevifolin carboxylate; brevifolin; flazine;
ellagic acid

头花蓼 Polygonum capitatum Buch. -Ham. ex D.
Don，又名太阳草、石芒草、水绣球、红酸杆、四
季红，系蓼科（Polygonaceae）蓼属 Polygonum L.
多年生草本植物，主要分布于贵州、云南、四川、
江西、湖南、湖北等地，为著名的贵州苗药之一。
全草入药，味苦、辛，性凉，归肾、膀胱经，具有
清热利湿、解毒止痛、和血散瘀、利尿通淋之功效。
民间常用头花蓼全草或地上部分治疗泌尿系统感

收稿日期：2012-08-24
作者简介：王洪平，女，山东人，博士研究生，从事天然产物活性成分的研究。
*通信作者 杨秀伟 Tel: (010)82802176 E-mail: xwyang@bjmu.edu.cn
网络出版时间：2012-11-26 网络出版地址：http://www.cnki.net/kcms/detail/12.1108.R.20121126.1746.001.html
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染、血尿、湿疹、肾盂肾炎、膀胱炎、尿路结石、
风湿痛、跌打损伤、痄腮、疮疡、腹泻、痢疾等症[1]，
尤其对泌尿系统有独特疗效。
迄今，头花蓼挥发油[2-3]和非挥发性成分[4-12]的
研究结果已有报道，本实验较全面系统地分析了头
花蓼的化学成分。采用硅胶、聚酰胺、MCI 以及葡
聚糖凝胶等柱色谱方法从头花蓼地上部分的 70%乙
醇提取物中分离得到了 25 个化合物，分别鉴定为
1-[(12E, 16E)-12, 16-二十碳二烯酰基]-2-[(E, E)-7,
11-十八碳二烯酰基 ]-3-硬脂酰基甘油 {1-[(12E,
16E)-12, 16-eicosadienoyl]-2-[(E, E)-7, 11-octadeca-
dienoyl]-3-stearoylglycerol，1}、24-亚甲基环阿尔廷
醇（24-methylenecycloartenol，2）、植醇（phytol，3）、
β-谷甾醇（β-sitosterol，4）、山柰酚（kaempferol，5）、
原儿茶酸乙酯（ethyl protocatechuate，6）、对羟基
苯甲酸（p-hydroxybenzoic acid，7）、没食子酸乙酯
（ethyl gallate，8）、5, 7-二羟基色原酮（5, 7-dihydroxy
chromone，9）、3-甲氧基槲皮素（3-O-methylquercetin，
10）、没食子酸（gallic acid，11）、N-反式咖啡酰酪
氨酸（N-trans-caffeoyltyramine，12）、β-胡萝卜苷
（β-daucosterol，13）、槲皮苷（quercitrin，14）、山
柰酚-3-O-α-L-吡喃鼠李糖苷（kaempferol-3-O-α-L-
rhamnopyranoside，15）、山柰酚-3-O-β-D-吡喃葡萄
糖苷（kaempferol-3-O-β-D-glucopyranoside，16）、2″-O-
没食子酰基槲皮苷（2″-O-galloylquercitrin，17）、槲
皮素（quercetin，18）、2″-O-没食子酰基陆地棉苷
（2″-O-galloylhirsutrin，19）、杨梅苷（myricitrin，20）、
短叶苏木酚酸乙酯（ethyl brevifolincarboxylate，21）、
短叶苏木酚（brevifolin，22）、槲皮素-3-O-(6″-O-
反式阿魏酰基)-β-D-吡喃半乳糖苷 [quercetin-3-O-
(6″-O-trans-feruloyl)-β-D-galactopyranoside，23]、酒
渣碱（flazine，24）、鞣花酸（ellagic acid，25）。其
中化合物 1～3、7、12、21～25 均为首次从该植物
中分离得到。
1 仪器与材料
Lab-Tech 半制备型高效液相色谱仪，P600 型高
压泵，UV 600 Ultra 型紫外检测器，LC 2005 工作
站（LabTech Inc.，中国），Phenomenex Prodigy ODS
色谱柱（250 mm×21.2 mm，10 mm）。柱色谱用硅
胶为青岛海洋化工厂产品；Sephadex LH-20 为
Merck 公司产品；柱色谱聚酰胺（200 目）为江苏
省无锡县电化教具厂产品；D-101 大孔吸附树脂为
天津市海光化工有限公司产品。乙醇、甲醇、环己
烷、丙酮、三氯甲烷、醋酸乙酯、甲酸等溶剂均为
北京化工厂产品。
头花蓼地上部分于 2010 年 10 月采于贵州省黔
东南州施秉县，由北京大学医学部药学院天然药物
及仿生药物国家重点实验室杨秀伟教授鉴定为头花
蓼 Polygonum capitatum Buch. -Ham. ex D. Don.。
2 提取与分离
头花蓼地上部分粗粉 10 kg，用 8 倍量的 70%
乙醇回流提取 6 次，第 1 次 2 h，以后每次 1 h，合
并提取液，回收乙醇得干膏 1 800 g（收率为 18%）。
取干膏 1 300 g，加适量的水制成混悬液，依次用环
己烷、醋酸乙酯、正丁醇萃取，回收溶剂，分别得
环己烷萃取物 140 g（收率为 1.4%），醋酸乙酯萃取
物 150 g（收率为 1.5%），正丁醇萃取物 270 g（收
率为 2.7%）。
将环己烷萃取物（140 g）经硅胶柱色谱，依次
用环己烷和环己烷-醋酸乙酯（60∶1、20∶1、10∶
1、5∶1）梯度洗脱，TLC 检测合并相同组分，共
得到 5 个流分（Fr. 1～5）。Fr. 2 经反复硅胶柱色谱
纯化，环己烷-醋酸乙酯（60∶1、20∶1）洗脱，得
到化合物 1（11 mg）、2（8 mg）、3（8 mg）；Fr.4
经硅胶柱色谱纯化，环己烷-醋酸乙酯（10∶1）洗
脱，得到化合物 4（30 mg）。
将醋酸乙酯萃取物（150 g）经硅胶柱色谱，依
次用三氯甲烷-甲醇（30∶1、20∶1、10∶1、5∶1、
2∶1）梯度洗脱，TLC 检测合并相同组份，共得到
8 个流分（Fr. 1～8）。Fr. 3 依次经硅胶（三氯甲烷-
甲醇 20∶1 洗脱）、MCI（90%甲醇水溶液洗脱）等
柱色谱以及制备高效液相色谱（甲醇-水 45∶55 洗
脱）纯化，得到化合物 5（10 mg）、6（3 mg）、7
（2 mg）、8（50 mg）、9（2 mg）；Fr. 4 依次经 MCI
（90%甲醇洗脱）和 Sephadex LH-20 凝胶（甲醇洗
脱）等柱色谱纯化，得到化合物 10（10 mg）；Fr. 5
依次经聚酰胺柱色谱（甲醇-水 30∶70、50∶50、
70∶30 梯度洗脱）以及制备高效液相色谱（甲醇-
水 40∶60 洗脱）纯化，得到化合物 11（15 mg）、
12（6 mg）；Fr. 6 依次经聚酰胺（甲醇-水 50∶50、
70∶30、100∶0 梯度洗脱）、MCI（50%和 70%甲
醇水溶液梯度洗脱）以及 Sephadex LH-20 凝胶（甲
醇洗脱）等柱色谱纯化，得到化合物 13（8 mg）、
14（330 mg）、15（25 mg）、16（50 mg）、17（487
mg）、18（20 mg）；Fr. 7 依次经 MCI（60%甲醇水
溶液洗脱）、聚酰胺（三氯甲烷-甲醇 2∶1 洗脱）以
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及 Sephadex LH-20 凝胶（甲醇洗脱）等柱色谱纯化，
得到化合物 19（200 mg）、20（105 mg）、21（70 mg）、
22（80 mg）；Fr. 8 依次经聚酰胺（三氯甲烷-甲醇 2∶
1 洗脱）和 Sephadex LH-20 凝胶（甲醇洗脱）等柱
色谱纯化，得到化合物 23（4 mg）。
将正丁醇萃取物（270 g）加水溶解，经大孔吸
附树脂柱色谱，依次用水，10%、30%、50%、70%、
95%的乙醇水溶液洗脱，得到 6 个流分。50%乙醇
水溶液流分经聚酰胺柱色谱，依次用三氯甲烷-甲醇
（2∶1、1∶1）梯度洗脱，得到 2 个流分（Fr. 1 和
Fr. 2）。Fr. 1 经 Sephadex LH-20 凝胶柱色谱纯化，
用甲醇洗脱，得到化合物 24（6 mg）；Fr. 2 经
Sephadex LH-20 凝胶柱色谱纯化，甲醇洗脱，得到
化合物 25（15 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1：无色油状物；EI-MS m/z: 910.1 [M]+
(5), 879.8 (58), 855.7 (100)。1H-NMR (400 MHz,
CDCl3) δ: 5.34 (8H, m, 4×CH=CH), 5.27 (1H, m,
H-2), 4.31 (2H, dd, J = 4.3, 11.9 Hz, H-1 或 H-3), 4.14
(2H, dd, J = 4.3, 11.9 Hz, H-3 或 H-1), 2.77 (2H, t, J =
5.9 Hz, C=C-CH2-C=C), 2.30 (6H, m, 3×α-CH2),
2.04 (12H, m, 6×C=C-CH2), 1.61 (6H, brs, 3×
β-CH2), 1.27 (58H, m, 29×-CH2), 0.89 (9H, m,
3×-CH3)；13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 173.2,
173.1, 172.7, 130.1, 130.1, 130.0, 129.9, 129.9, 128.1,
128.0, 127.9, 68.9 (C-1, 3), 62.1 (C-2), 34.2, 34.0,
34.0, 31.9, 31.9, 31.5, 29.8, 29.7, 29.7, 29.6, 29.6,
29.5, 29.5, 29.4, 29.3, 29.3, 29.3, 29.2, 29.2, 29.1,
29.1, 29.0, 27.2, 27.2, 27.2, 25.6, 24.9, 24.8, 22.7,
22.6, 14.1, 14.0。以上数据与文献报道一致[13]，故化合
物 1 鉴定为 1-[(12E, 16E)-12, 16-二十碳二烯酰
基]-2-[(E, E)-7, 11-十八碳二烯酰基]-3-硬脂酰基甘油。
化合物 2：白色粉末；EI-MS m/z: 440.3 [M]+ (3),
422.4 (5), 407.4 (10), 379.4 (6), 69.1 (100)。1H-NMR
(400 MHz, CDCl3) δ: 0.35 (1H, d, J = 4.1 Hz, H-19a),
0.57 (1H, d, J = 4.1 Hz, H-19b), 0.83 (3H, s, H-30),
0.92 (3H, s, H-28), 0.91 (3H, d, J = 6.2 Hz, H-21),
0.99 (6H, s, H-18, 29), 1.04 (3H, d, J = 2.3 Hz, H-27),
1.06 (3H, d, J = 2.3 Hz, H-26), 3.30 (1H, m, H-3),
4.69 (1H, brs, H-31a), 4.74 (1H, brs, H-31b) ；
13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 156.9 (C-24), 105.9
(C-31), 78.8 (C-3), 52.3 (C-17), 48.8 (C-14), 48.0
(C-8), 47.1 (C-5), 45.3 (C-13), 40.5 (C-4), 36.1
(C-20), 35.6 (C-12), 35.0 (C-22), 33.8 (C-25), 32.9
(C-15), 32.0 (C-1), 31.3 (C-23), 30.4 (C-2), 29.9
(C-19), 28.2 (C-7), 26.5 (C-16), 26.1 (C-11), 26.0
(C-10), 25.4 (C-29), 22.0 (C-27), 21.9 (C-26), 21.1
(C-6), 20.0 (C-9), 19.3 (C-28), 18.3 (C-21), 18.0
(C-18), 14.0 (C-30)。以上数据与文献报道一致[14]，
故鉴定化合物 2 为 24-亚甲基环阿尔廷醇。
化合物 3：白色粉末；EI-MS m/z: 296.2 [M]+ (5),
278.3 (7), 71.0 (100)。1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ:
5.40 (1H, m, H-2), 4.13 (2H, d, J = 6.8 Hz, H-1), 1.99
(2H, d, J = 7.8 Hz, H-4), 1.66 (3H, s, H-17), 0.88 (6H,
d, J = 6.4 Hz, H-16, 20), 0.87 (3H, d, J = 2.8 Hz,
H-18), 0.85 (3H, d, J = 2.8 Hz, H-19)；13C-NMR (100
MHz, CDCl3) δ: 140.0 (C-3), 123.2 (C-2), 59.3 (C-1),
39.9 (C-4), 39.4 (C-14), 37.4 (C-6), 37.4 (C-8), 37.3
(C-10), 36.7 (C-12), 32.8 (C-7), 32.7 (C-11), 28.0
(C-15), 25.1 (C-5), 24.8 (C-9), 24.5 (C-13), 22.7
(C-16), 22.6 (C-20), 19.7 (C-18), 19.7 (C-19), 16.1
(C-17)。以上数据与文献报道一致[14]，故鉴定化合
物 3 为植醇。
化合物 4：无色针晶，136～138 ℃，与 β-谷甾醇
对照品共薄层色谱，在多种溶剂系统中展开，Rf 值相
同，混合熔点不下降，故鉴定化合物 4 为 β-谷甾醇。
化合物 5：黄色粉末；ESI-MS m/z: 285.0 [M－
H]–(47), 309.1 [M＋Na]+ (26)；1H-NMR (400 MHz,
DMSO-d6) δ: 9.42 (1H, brs, 3-OH), 12.49 (1H, brs,
5-OH), 10.12 (1H, brs, 7-OH), 10.80 (1H, brs, 4′-OH),
6.19 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-6), 6.44 (1H, d, J = 2.0 Hz,
H-8), 8.04 (2H, d, J = 9.0 Hz, H-2′, 6′), 6.92 (2H, d, J =
9.0 Hz, H-3′, 5′)；13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ:
147.3 (C-2), 136.1 (C-3), 176.4 (C-4), 161.2 (C-5),
98.7 (C-6), 164.3 (C-7), 93.9 (C-8), 156.6 (C-9), 103.5
(C-10), 122.1 (C-1′), 130.0 (C-2′), 115.9 (C-3′), 159.7
(C-4′), 115.9 (C-5′), 130.0 (C-6′)。以上数据与文献报
道一致[15]，故鉴定化合物 5 为山柰酚。
化合物 6：无色针晶（甲醇）；EI-MS m/z: 184.3
[M]+ (1), 182.2 (30), 137.1 (100)。1H-NMR (400 MHz,
CD3OD) δ: 7.45 (1H, brs, H-2), 7.43 (1H, brd, J = 8.0
Hz, H-6), 6.81 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-5), 4.29 (2H, q,
J = 7.1 Hz, -CH2), 1.36 (3H, t, J = 7.1 Hz, -CH3)。以上
数据与文献报道一致[12]，故鉴定化合物 6 为原儿茶
酸乙酯。
化合物 7：无色针晶（甲醇）；EI-MS m/z: 138.2
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[M]+ (77), 121.2 (100)。1H-NMR (400 MHz, CD3OD)
δ: 7.89 (2H, d, J = 8.5 Hz, H-2, 6), 6.83 (2H, d, J = 8.5
Hz, H-3, 5)；13C-NMR (100 MHz, CD3OD) δ: 168.8
(CO), 161.9 (C-4), 131.6 (C-2, 6), 121.4 (C-1), 114.6
(C-3, 5)。以上数据与文献报道一致[16]，故鉴定化合
物 7 为对羟基苯甲酸。
化合物 8：无色针晶（甲醇）；EI-MS m/z: 198.2
[M]+ (42), 153.1 (100)。1H-NMR (400 MHz, CD3OD)
δ: 7.06 (2H, s, H-2, 6), 4.28 (2H, q, J = 7.3 Hz, -CH2),
1.36 (3H, t, J = 7.3 Hz, -CH3)；13C-NMR (100 MHz,
CD3OD) δ: 167.2 (CO), 145.1 (C-3, 5), 138.3 (C-4),
120.4 (C-1), 108.6 (C-2, 6), 60.3 (-CH2), 13.2 (-CH3)。
以上数据与文献报道一致[12]，故鉴定化合物 8 为没
食子酸乙酯。
化合物 9：黄色粉末；EI-MS m/z: 178.2 [M]+
(100)。1H-NMR (400 MHz, CD3OD) δ: 7.98 (1H, d,
J = 6.0 Hz, H-2), 6.35 (1H, brs, H-8), 6.22 (1H, brs,
H-6), 6.21 (1H, d, J = 6.0 Hz, H-3)；13C-NMR (100
MHz, CD3OD) δ: 182.0 (C-4), 164.8 (C-7), 162.0
(C-5), 158.5 (C-9), 156.7 (C-2), 110.2 (C-3), 105.2
(C-10), 98.9 (C-6), 93.7 (C-8)。以上数据与文献报道
一致[12]，故鉴定化合物 9 为 5, 7-二羟基色原酮。
化合物 10：黄色粉末；ESI-MS m/z: 315.0 [M－
H]− (18), 317.1 [M＋H]+ (26)。1H-NMR (400 MHz,
DMSO-d6) δ: 12.71 (1H, s, 5-OH), 10.86, 9.79, 9.41
(3H, s, 3×-OH), 7.55 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-2′), 7.45
(1H, dd, J = 8.4, 2.0 Hz, H-6′), 6.90 (1H, d, J = 8.4
Hz, H-5′), 6.41 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-8), 6.20 (1H, d,
J = 2.0 Hz, H-6), 3.78 (3-OCH3)；13C-NMR (100
MHz, DMSO-d6) δ: 178.4 (C-4), 164.6 (C-7), 161.7
(C-5), 156.8 (C-9), 156.1 (C-2), 149.2 (C-4′), 145.7
(C-3′), 138.1 (C-3), 121.2 (C-1′), 121.0 (C-6′), 116.2
(C-2′), 115.3 (C-5′), 104.6 (C-10), 99.0 (C-6), 94.0
(C-8), 60.1 (3-OCH3)。以上数据与文献报道一致[17]，
故鉴定化合物 10 为 3-甲氧基槲皮素。
化合物 11：无色针晶（甲醇）；EI-MS m/z: 170.1
[M]+ (100)。1H-NMR (400 MHz, CD3OD) δ: 7.07 (2H,
brs, H-2, 6)。以上数据与文献报道一致[12]，故鉴定
化合物 11 为没食子酸。
化合物 12：白色粉末；EI-MS m/z: 299 [M]+ (5),
163.2 (100)。1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ: 9.33
(1H, s, 3-OH), 9.18 (2H, s, 4′, 4-OH), 8.02 (1H, t, J =
5.5 Hz, -NH), 7.22 (1H, d, J = 15.7 Hz, H-7), 7.01
(2H, d, J = 8.4 Hz, H-2′, 6′), 6.94 (1H, d, J = 1.8 Hz,
H-2), 6.83 (1H, dd, J = 8.2, 1.8 Hz, H-6), 6.74 (1H, d,
J = 8.2 Hz, H-5), 6.68 (2H, d, J = 8.4 Hz, H-3′, 5′),
6.31 (1H, d, J = 15.7 Hz, H-8), 3.31 (2H, q, J = 7.6
Hz, H-8′), 2.64 (2H, t, J = 7.6 Hz, H-7′)；13C-NMR
(100 MHz, DMSO-d6) δ: 165.8 (C=O), 156.1 (C-4′),
147.7 (C-4), 146.0 (C-3), 139.4 (C-7), 130.0 (C-1′),
129.9 (C-2′, 6′), 126.9 (C-1), 120.8 (C-6), 119.0 (C-8),
116.2 (C-5), 115.6 (C-3′, 5′), 114.3 (C-2), 41.1 (C-8′),
34.9 (C-7′)。以上数据与文献报道一致[18]，故鉴定化
合物 12 为 N-反式咖啡酰基酪氨酸。
化合物 13：白色粉末，287～288 ℃，与 β-胡
萝卜苷对照品共薄层色谱，在多种溶剂系统中展开，
Rf 值相同，混合熔点不下降，故鉴定化合物 13 为
β-胡萝卜苷。
化合物 14：黄色粉末；ESI-MS m/z: 447.0 [M－
H]– (17), 471.1 [M＋Na]+ (57)。1H-NMR (400 MHz,
DMSO-d6) δ: 12.67 (1H, s, 5-OH), 10.89 (1H, s,
7-OH), 9.73 (1H, s, 4′-OH), 9.37 (1H, s, 3′-OH), 7.31
(1H, d, J = 2.1 Hz, H-2′), 7.25 (1H, dd, J = 2.1, 8.3
Hz, H-6′), 6.87 (1H, d, J = 8.3 Hz, H-5′), 6.39 (1H, d,
J = 1.9 Hz, H-8), 6.21 (1H, d, J = 1.9 Hz, H-6), 5.26
(1H, brs, H-1″), 4.97 (1H, d, J = 3.6 Hz, 4″-OH), 4.75
(1H, d, J = 4.0 Hz, 3″-OH), 4.64 (1H, d, J = 5.2 Hz,
2″-OH), 3.98 (1H, m, H-2″), 3.51 (1H, m, H-3″), 3.22
(1H, ddd, J = 9.4, 9.0, 6.1 Hz, H-5″), 3.16 (1H, ddd,
J = 9.4, 9.0, 3.6 Hz, H-4″), 0.82 (3H, d, J = 6.1 Hz,
H-6″)； 13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ: 178.2
(C-4), 164.6 (C-7), 161.8 (C-5), 157.8 (C-9), 156.9
(C-2), 148.9 (C-4′), 145.7 (C-3′), 134.7 (C-3), 121.6
(C-6′), 121.2 (C-1′), 116.1 (C-2′), 115.9 (C-5′), 104.5
(C-10), 102.3 (C-1″), 99.1 (C-6), 94.1 (C-8), 71.6
(C-4″), 71.0 (C-3″), 70.8 (C-2″), 70.5 (C-5″), 18.0
(C-6″)。以上数据与文献报道一致[19]，故鉴定化合
物 14 为槲皮苷。
化合物 15：黄色粉末；ESI-MS m/z: 431.1 [M－
H]– (13), 455.1 [M＋Na]+ (63)。1H-NMR (400 MHz,
DMSO-d6) δ: 12.63 (1H, brs, 5-OH), 7.75 (2H, d, J =
8.8 Hz, H-2′, 6′), 6.91 (2H, d, J = 8.8 Hz, H-3′, 5′),
6.41 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-8), 6.21 (1H, d, J = 2.0 Hz,
H-6), 5.30 (1H, d, J = 1.4 Hz, H-1″), 4.97 (1H, brs,
4″-OH), 4.75 (1H, brs, 3″-OH), 4.65 (1H, brs, 2″-OH),
3.97 (1H, brdd, J = 3.0, 1.4 Hz, H-2″), 3.46 (1H, dd,
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 44 卷 第 1 期 2013 年 1 月

• 28 •
J = 9.0, 3.0 Hz, H-3″), 3.10 (1H, ddd, J = 9.0, 6.0, 3.0
Hz, H-5″), 3.10 (1H, ddd, J = 9.0, 9.0, 3.0 Hz, H-4″),
0.78 (3H, d, J = 6.0 Hz, H-6″)；13C-NMR (100 MHz,
DMSO-d6) δ: 178.1 (C-4), 164.9 (C-7), 161.7 (C-5),
160.5 (C-4′), 157.7 (C-9), 157.0 (C-2), 134.6 (C-3),
131.0 (C-2′, C-6′), 121.0 (C-1′), 115.8 (C-3′, C-5′),
104.5 (C-10), 102.2 (C-1″), 99.2 (C-6), 94.2 (C-8),
71.6 (C-4″), 71.1 (C-3″), 70.8 (C-2″), 70.5 (C-5″),
17.9 (C-6″)。以上数据与文献报道一致[20]，故鉴定
化合物 15 为山柰酚-3-O-α-L-吡喃鼠李糖苷。
化合物 16：黄色粉末；ESI-MS m/z: 447.0 [M－
H]– (15), 471.1 [M＋Na]+ (62)。1H-NMR (400 MHz,
DMSO-d6) δ: 12.62 (1H, brs, 5-OH), 8.04 (2H, d, J =
8.8 Hz, H-2′, 6′), 6.89 (2H, d, J = 8.8 Hz, H-3′, 5′),
6.43 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-8), 6.21 (1H, d, J = 2.0 Hz,
H-6), 5.47 (1H, d, J = 7.6 Hz, H-1″), 5.37 (1H, brs,
6″-OH), 5.08 (1H, brs, 4″-OH), 4.97 (1H, brs, 3″-OH),
4.29 (1H, brs, 2″-OH), 3.57 (1H, d, J = 11.5 Hz,
H-6″a), 3.42 (1H, m, H-6″b), 3.21 (1H, brdd, J = 9.0,
8.5 Hz, H-5″), 3.19 (1H, dd, J = 9.0, 8.5, 5.0 Hz,
H-3″), 3.09 (1H, ddd, J = 9.0, 8.5, 5.0 Hz, H-4″), 3.07
(1H, ddd, J = 9.0, 7.6, 5.0 Hz, H-2″)；13C-NMR (100
MHz, DMSO-d6) δ: 177.9 (C-4), 164.7 (C-7), 161.7
(C-5), 160.4 (C-4′), 156.9 (C-9), 156.7 (C-2), 133.6
(C-3), 131.4 (C-2′, C-6′), 121.4 (C-1′), 115.6 (C-3′,
C-5′), 104.4 (C-10), 101.3 (C-1″), 99.2 (C-6), 94.1
(C-8), 78.0 (C-5″), 76.9 (C-3″), 74.7 (C-2″), 70.4
(C-4″), 61.3 (C-6″)。以上数据与文献报道一致[21]，
故鉴定化合物 16 为山柰酚-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷。
化合物 17：黄色粉末；ESI-MS m/z: 599.0 [M－
H]– (18), 623.1 [M＋Na]+ (16)。1H-NMR (400 MHz,
DMSO-d6) δ: 12.54 (1H, s, 5-OH), 9.00～10.00 (3H,
brs, 3×-OH), 7.35 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-2′), 7.32 (1H,
dd, J = 8.0, 2.0 Hz, H-6′), 6.96 (2H, brs, H-2′′′, 6′′′),
6.90 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-5′), 6.40 (1H, d, J = 2.0 Hz,
H-8), 6.21 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-6), 5.51 (1H, d, J =
1.5 Hz, H-1″), 5.48 (1H, dd, J = 3.1, 1.5 Hz, H-2″),
5.14 (1H, brs, 4″-OH), 3.78 (1H, dd, J = 8.8, 3.1 Hz,
H-3″), 3.53 (1H, brs, 3″-OH), 3.28 (1H, dd, J = 9.0,
8.8 Hz, H-4″), 3.25 (1H, dd, J = 9.0, 5.8 Hz, H-5″),
0.93 (3H, d, J = 5.8 Hz, H-6″)；13C-NMR (100 MHz,
DMSO-d6) δ: 177.9 (C-4), 165.4 (C-7′′′), 164.8 (C-7),
161.7 (C-5), 157.8 (C-2), 156.9 (C-9), 149.0 (C-4′),
145.9 (C-3′′′, 5′′′), 145.7 (C-3′), 139.0 (C-4′′′), 133.8
(C-3), 121.6 (C-6′), 121.0 (C-1′), 119.7 (C-1′′′), 116.1
(C-2′), 116.0 (C-5′), 109.3 (C-2′′′, 6′′′), 104.5 (C-10),
99.3 (C-1″), 98.8 (C-6), 94.2 (C-8), 72.2 (C-2″), 72.1
(C-4″), 71.2 (C-5″), 69.0 (C-3″), 18.0 (C-6″)。以上数
据与文献报道一致[4]，故鉴定化合物 17 为 2″-O-没
食子酰基槲皮苷。
化合物 18：黄色粉末；ESI-MS m/z: 301.0 [M－
H]– (11), 303.1 [M＋H]+ (12)。1H-NMR (400 MHz,
DMSO-d6) δ: 12.50 (1H, s, 5-OH), 10.81 (1H, brs,
3-OH), 9.59 (1H, brs, 3′-OH), 9.35 (1H, brs, 2′-OH), 7.68
(1H, d, J = 2.1 Hz, H-2′), 7.54 (1H, dd, J = 8.5, 2.1 Hz,
H-6′), 6.88 (1H, d, J = 8.5 Hz, H-5′), 6.41 (1H, d, J = 2.0
Hz, H-8), 6.19 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-6)。以上数据与文
献报道一致[22]，故鉴定化合物 18 为槲皮素。
化合物 19：黄色粉末；ESI-MS m/z: 615.0 [M－
H]– (42), 617.1 [M＋H]+ (5), 639.1 [M＋Na]+ (35)。
1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ: 12.58 (1H, s,
5-OH), 10.85 (1H, brs, -OH), 9.77 (1H, brs, -OH),
9.26 (1H, brs, -OH), 7.61 (1H, dd, J = 8.4, 2.2 Hz,
H-6′), 7.54 (1H, d, J = 2.2 Hz, H-2′), 7.04 (2H, s,
H-2′′′, 6′′′), 6.85 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-5′), 6.38 (1H, d,
J = 2.0 Hz, H-8), 6.18 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-6), 5.80
(1H, d, J = 8.4 Hz, H-1″), 5.43 (1H, brs, 6″-OH), 5.23
(1H, brs, 4″-OH), 4.99 (1H, dd, J = 9.4, 8.4 Hz, H-2″),
4.38 (1H, brs, 3″-OH), 3.64 (1H, d, J = 11.2 Hz,
H-6″a), 3.53 (1H, dd, J = 11.2, 5.2 Hz, H-6″b), 3.44
(1H, dd, J = 9.4, 8.5 Hz, H-3″), 3.37 (1H, dd, J = 9.4,
8.5 Hz, H-5″), 3.25 (1H, dd, J = 9.4, 8.5 Hz, H-4″)；
13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ: 177.5 (C-4), 165.5
(C-7′′′), 164.6 (C-7), 161.7 (C-5), 156.7 (C-2, 9),
149.1 (C-4′), 145.9 (C-3′′′, 5′′′), 145.4 (C-3′), 138.8
(C-4′′′), 133.1 (C-3), 122.4 (C-6′), 121.4 (C-1′), 120.1
(C-1′′′), 116.4 (C-5′), 115.7 (C-2′), 109.4 (C-2′′′, 6′′′),
104.4 (C-10), 99.1 (C-6), 98.7 (C-1″), 93.9 (C-8), 78.3
(C-3″), 74.8 (C-5″), 74.6 (C-2″), 70.6 (C-4″), 61.3
(C-6″)。以上数据与文献报道一致[23]，故鉴定化合
物 19 为 2″-O-没食子酰基陆地棉苷。
化合物 20：黄色粉末；ESI-MS m/z: 463.0 [M－
H]– (13), 487.1 [M＋Na]+ (31)。1H-NMR (400 MHz,
DMSO-d6) δ: 12.69 (1H, s, 5-OH), 10.75 (1H, brs,
OH), 9.25 (3H, brs, 3×-OH), 6.89 (2H, s, H-2′, 6′),
6.37 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-8), 6.20 (1H, d, J = 2.0 Hz,
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 44 卷 第 1 期 2013 年 1 月

• 29 •
H-6), 5.20 (1H, d, J = 1.6 Hz, H-1″), 4.97 (1H, brs,
4″-OH), 4.75 (1H, brs, 3″-OH), 4.65 (1H, brs, 2″-OH),
3.99 (1H, dd, J = 3.1, 1.6 Hz, H-2″), 3.56 (1H, dd, J =
9.3, 3.1 Hz, H-3″), 3.36 (1H, dq, J = 9.4, 6.2 Hz,
H-5″), 3.16 (1H, t, J = 9.4 Hz, H-4″), 0.85 (3H, d, J =
6.4 Hz, H-6″)；13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ:
178.2 (C-4), 164.7 (C-7), 161.8 (C-5), 157.9 (C-9),
156.9 (C-2), 146.2 (C-2′, 6′), 136.9 (C-4′), 134.7
(C-3), 120.1 (C-1′), 108.4 (C-3′, 5′), 104.5 (C-10),
102.4 (C-1″), 99.1 (C-6), 94.0 (C-8), 71.7 (C-4″), 71.0
(C-3″), 70.8 (C-2″), 70.5 (C-5″), 18.0 (C-6″)。以上数
据与文献报道一致[24]，故鉴定化合物 20 为杨梅苷。
化合物 21：黄色粉末；ESI-MS m/z: 319.0 [M－
H]– (66), 321.1 [M＋H]+ (26), 343.1 [M＋Na]+ (25)。
1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ: 7.29 (1H, s, H-7),
6.00～8.00 (3H, brs, 3×-OH), 4.40 (1H, dd, J = 7.8,
1.7 Hz, H-9), 4.09 (2H, q, J = 7.1 Hz, -CH2-CH3), 2.98
(1H, dd, J = 18.7, 7.8 Hz, H-10a), 2.45 (1H, dd, J =
18.7 Hz, J = 1.7 Hz, H-10b), 1.18 (3H, t, J = 7.2 Hz,
-CH2-CH3)；13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ: 193.5
(C-11), 172.5 (C-12), 160.6 (C-8), 150.2 (C-6), 146.2
(C-2), 144.2 (C-4), 140.9 (C-5), 139.0 (C-3), 115.3
(C-3a), 113.3 (C-7a), 108.5 (C-7), 61.1 (-CH2-CH3),
41.2 (C-9), 37.5 (C-10), 14.3 (-CH2-CH3)。以上数据
与文献报道一致[25]，故鉴定化合物 21 为短叶苏木
酚酸乙酯。
化合物 22：黄色粉末；ESI-MS m/z: 247.0 [M－
H]– (2)。1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ: 7.29 (1H,
s, H-7), 3.18 (2H, d, J = 3.6 Hz, H-9), 2.52 (2H, d,
J = 3.6 Hz, H-10)；13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ:
196.0 (C-11), 161.0 (C-8), 149.8 (C-6), 145.4 (C-2),
144.7 (C-4), 141.9 (C-5), 140.9 (C-3), 115.9 (C-3a),
113.5 (C-7a), 108.4 (C-7), 33.5 (C-10), 24.3 (C-9)。以
上数据与文献报道一致[25]，故鉴定化合物 22 为短
叶苏木酚。
化合物 23：黄色粉末；ESI-MS m/z: 639 [M－
H]– (15), 641 [M＋H]+ (31), 663 [M＋Na]+ (50)。
1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ: 12.62 (1H, s,
5-OH), 6.07 (1H, d, J = 1.9 Hz, H-6), 6.31 (1H, d, J =
1.9 Hz, H-8), 7.52 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-2′), 6.81 (1H,
d, J = 8.4 Hz, H-5′), 7.67 (1H, dd, J = 8.4, 2.0 Hz,
H-6′), 5.39 (1H, d, J = 7.7 Hz, H-1″), 7.20 (1H, brs,
H-2′′′), 6.77 (1H, d, J = 8.1 Hz, H-5′′′), 6.92 (1H, brd,
J = 8.1 Hz, H-6′′′), 7.37 (1H, d, J = 15.7 Hz, H-7′′′),
6.25 (1H, d, J = 15.7 Hz, H-8′′′), 3.40～4.70 (5H, m,
H-2″～6″), 3.80 (3H, s, 3′′′-OCH3)；13C-NMR (100
MHz, DMSO-d6) δ: 177.7 (C-4), 166.7 (C-9′′′), 161.6
(C-5), 156.8 (C-9), 156.4 (C-2), 149.8 (C-4′′′), 149.1
(C-4′), 148.3 (C-3′′′), 145.6 (C-7′′′), 145.4 (C-3′),
133.8 (C-3), 125.9 (C-1′′′), 123.6 (C-6′′′), 122.4 (C-6′),
121.4 (C-1′), 116.3 (C-2′), 115.9 (C-5′′′), 115.7 (C-5′),
114.3 (C-8′′′), 111.4 (C-2′′′), 103.7 (C-10), 102.2
(C-1″), 99.4 (C-6), 94.1 (C-8), 73.4 (C-5″), 73.3
(C-3″), 71.5 (C-2″), 68.8 (C-4″), 63.6 (C-6″), 56.1
(-OCH3)。以上数据与文献报道一致[26]，故鉴定化
合物 23 为槲皮素-3-O-(6″-O-反式阿魏酰基)-β-D-吡
喃半乳糖苷。
化合物 24：黄色粉末；EI-MS m/z: 308.1 [M]+
(52), 264.1 (100), 247.2 (36), 205.2 (28)。1H-NMR
(400 MHz, DMSO-d6) δ: 11.60 (1H, s, =N-H), 8.85
(1H, s, H-4), 8.43 (1H, d, J = 7.9 Hz, H-5), 7.35 (1H,
dd, J = 7.9, 7.5 Hz, H-6), 7.65 (1H, dd, J = 8.3, 7.5
Hz, H-7), 7.82 (1H, d, J = 8.3 Hz, H-8), 7.43 (1H, d,
J = 3.1 Hz, H-3′), 6.63 (1H, d, J = 3.1 Hz, H-4′), 4.69
(2H, s, H-6′)；13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ:
166.9 (C-10), 157.8 (C-5′), 151.7 (C-2′), 141.8 (C-8a),
137.5 (C-3), 132.9 (C-1a), 132.4 (C-1), 130.3 (C-4a),
129.4 (C-7), 122.5 (C-5), 121.4 (C-5a), 121.0 (C-6),
116.2 (C-4), 113.2 (C-8), 111.5 (C-3′), 109.7 (C-4′),
56.4 (C-6′)。以上数据与文献报道一致[27]，故鉴定化
合物 24 为酒渣碱。
化合物 25：黄色粉末；EI-MS m/z: 302.0 [M]+
(100)。1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ: 7.43 (2H, s,
H-5, 5′)；13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ: 159.8 (C-7,
7′), 148.8 (C-4, 4′), 141.4 (C-3, 3′), 136.8 (C-2, 2′),
113.0 (C-1, 1′), 110.1 (C-5, 5′), 106.9 (C-6, 6′)。以上数
据与文献报道一致[28]，故鉴定化合物 25 为鞣花酸。
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