全 文 ：中草喃ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第6期2006年6月
降香挥发油的指纹图谱研究
周 欣1，王道平1，粱光义1，张雪琴1，张中林2
(1．贵州省、中国科学院天然产物化学重点实验室，贵州贵阳550002；2．贵州神奇制药有限公司，贵州贵阳550002)
降香为豆科植物降香檀Dalbergiaodorifera
T．Chen树干和根的干燥心材，性温、昧辛，可行气
止痛、活血止血，用于心胸闷痛、脘胁刺痛，外用跌扑
出血。降香油的主要活性成分为苦橙油醇、氧化苦橙
油醇及其异构体。中药的成分复杂，传统中药质量评
价方法是对某一化学成分进行定性或定量分析。而
对于大多数中药来说，任何单一活性成分或指标成
分都难以准确地评价中药的真伪和优劣。目前指纹
图谱已成为国际公认的控制中药或天然药物质量的
最有效手段，特征指纹图谱能反映某种(或某产地)
中药材或中成药所共有的、具有特异性的某类或数
类成分。因此，本实验采用GC～MS法建立降香挥发
油的指纹图谱以作为降香内在质量控制的标准。
1仪器与试剂
HP6890／HP5973气质联用仪(美国惠普公司)。
降香对照药材购自中国药品生物制品检定所(批号
0952—200204)，降香药材产自海南省，由贵州神奇制
药有限公司提供，并由贵阳中医学院陈德嫒教授鉴
定为豆科植物降香檀D．odoriferaT．Chen树干和
根的干燥心材。
2方法与结果
2．1与对照药材的对照结果：按照《中国药典}2005
年版降香项下，照薄层色谱法对降香药材进行鉴定，
结果表明，供试品药材与对照药材的色谱相应的位
置上，显相同颜色的斑点。
2．2挥发油的提取：取药材约100g，粉碎过40～
60目筛，称取约9g，置挥发油提取器中加10倍量
蒸馏水回流提取5h，取出油层，用无水硫酸钠除去
水分。10批降香药材挥发油提取率为4．79％～
5．01％mL／g。
2．3气相色谱条件：分离柱为HP—INNOWAX
CrosslinkedPolyethyleneG ycol弹性石英毛细管
柱。升温程序为100℃(保持lmin)，以10℃，Imln
升至240℃(保持1min)。汽化室温度250℃；柱前
压52．6kPa，载气流量2．0ml。／rain；进样量1pL
(用乙醚稀释25倍的溶液)；分流比40；1，载气为
高纯He(纯度为99．999％)。
2．4 质谱条件：离子源为EI源；离子源温度
230℃；四极杆温度150℃‘电子能量70eV；发射电
流34．6“A；倍增器电压1424V；接口温度280℃；
溶剂延迟3min；质量范围10～550amu。
2．5方法学考察
2．5．1精密度试验：取1号样品，在所建立的测定
条件下，连续进样5次，结果TIC图中各色谱峰相
对保留值的RSD<0．19％，色谱峰面积RSD<
4．76％。
2．5．2重现性试验：取2号样品，制备5份供试品
溶液，在所建立的测定条件下测定，结果TIC图中
各色谱峰相对保留值的RSD<0．23％，色谱峰面积
的RSD<4．33％。
2．5．3稳定性试验：取3号样品，在所建立的测定
条件下，分别在0、1、2、4、8、12、24h进行测定，考察
各主要色谱峰相对保留值，结果表明各主要色谱峰
相对保留值较稳定，RSD<4．83％。
2．6指纹图谱的建立：按所建立的测定条件测定
10个降香药材样品，GC—MS的TIC图见图l。有18
个峰，其中有12个主要的共有特征峰(占总峰面积
的95％以上)，选择7号峰为参照峰，此峰为10个
降香药材药品所共有，通过HPMSD化学工作站检
4 5 6 7 8 9 10 11 12 l3
t—mill
图1 1号降香挥发油的GC—MS指纹图谱
Fig·lGC—MSFingerprintsofNo·l
D．odoriferaessentialo l
鉴鍪品蓍{娑藉{搿未专项资金项目(。。。。一。)
作者简介3畏l：’2ii搿。。j舞；教釜；璺毒盘譬；嚣曩墨噩i惫鉴事天然产物的分析研究
万方数据
中草菊ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第6期2006年6月
索Nist98标准质谱图库和WII。EY质谱图库，并结
合有关文献谱图01解析，7号峰是苦橙油醇
(nerolid01)，分别计算各特征峰的调整保留时间之
比(a值)和相对峰面积(峰面积之比)，结果见表1。
表l lo批降香挥发油的特征峰
Table1 Characteristicpeaksoftenbatchesofsamples
ofD．odori扣FQessentialo l
各挝相对蚌面积
峰值 “——
l 2 3 4 5 6 7 8 0 10
1 0 91O．10 110101010O．110．100．110．10 11
2 0 932．112．062．092 102．072 162 142 102 12 2 14
3 0 950 07O．070 080 070 07O，080．080．070 070 07
4 0．961 291 281 291 271．281．241．221．281．201．24
5 0 970．070．070．080．080 070 070．07O．080．080 07
6 0 990 02D 010 0l0 010 Ol0．020．020．010．010．02
7 1．001．001．00l 00l 00l OO1．001．001 01 00l 00
8 1 020 02O 010 010．010．010．020．010 020 020 02
9 1 050 020 020．020 010 010 020 020．020．020．01
10 1．230 240 250．2S0 230 250 260 250 260 290 21
11 1．250 350 370 370 360．360．320 380，310．390．32
1 Z 1 420 020．020．020．020 020．020．030．020 020 02
可知，a值为1．00的组分是苦橙油醇，是降香
挥发油药效的主要活性成分。单峰面积占总峰面积
大于20％的共有峰有2个，分别是a值为0．93的组
分和Ⅱ值为0．96的组分，其相对峰面积<20％；单
峰面积占总峰面积大于10％的共有峰有1个，是n
值为1．00时的组分，其峰面积占总峰面积是
18．08％～18．93％。在10批降香挥发油中，12个共
有特征峰的相对峰面积(峰面积之比)符合《中药注
射剂指纹图谱研究的技术要求(暂行)》。
2．7指纹图谱相似度分析：指纹图谱的评价指标是
供试品指纹图谱与该品种对照用指纹图谱(共有模
式)及供试品之间指纹图谱的相似性。采用国家食品
药品监督管理局推荐的“中药指纹图谱计算机辅助
相似度计算软件”对测定结果进行计算，得到降香挥
发性成分的共有指纹图谱(图2)。对照共有指纹图
谱，10批降香挥发油的相似性分析结果见表2。
△l= 一，
．娃：一．
图2 10批降香挥发油的共有指纹图谱
Fig．2Mutualfingerprintoftenbatches
ofD．odoriferaessentialo l
3讨论
3．1 在挥发油提取试验中，对药材粒度、溶剂量及
表2 10批降香挥发油的相似性分析结果
Tahie2 Similarityanalysisoftenbatches
ofD．odoriferaessentialo l
提取时间进行正交试验考察，根据结果方差分析发
现，药材粒度影响因素最为显著，依次是提取时间和
溶剂量，因此选定最佳提取工艺为：40～60目粉碎
度，10倍量溶剂回流提取5h。
3．2 选择两种色谱柱进行考察，HP5MS5％
PhenylMethylSiloxane(30m×0．25mm×0．25
“m)弹性石英毛细管柱和HP—INNOWAXCross—
linkedPolyethyleneG ycol(30112× ．25mm×
0．25”m)弹性石英毛细管柱。结果发现后一种色谱
柱分离效果好，分析时间短。
3．3 中药的成分复杂，其活性也常常是多种成分共
同作用的结果，其质量的全面控制难度很大。色谱指
纹图谱分析是对中药及其制剂进行综合分析的可行
手段之一L2]，采用仪器联用方式可获得更多的指纹
图谱信息ol。GC—MS具有定性功能的优点，因而采
用GCMS建立挥发油指纹图谱，基本不受不同仪
器等条件的限制。即使未鉴定出某些成分，也可根据
其质谱“棒形图”进行辨认。
3．4本研究按照《中药注射剂指纹图谱研究的技术
要求(暂行)》和《中药注射剂色谱指纹图谱试验研究
操作规程指南》(试行)的规定，采用国家药品监督管
理局推荐的“中药指纹图谱计算机辅助相似度计算
软件”进行计算，使所得到的指纹图谱能全面、综合
和准确地反映降香药材的质量情况，为降香药材的
质量控制提供科学依据，同时也为降香中药制剂制
定指纹图谱奠定基础。
References：
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PatMed(中成药)，2000，22(6)；39卜395．
[3]LuoGA，WangYM，Caoj Thecharacteristicf ngerprintoi
multid mensionalandmu ti—dataanditsapplication-j]．Chin
TraditPatMed(中成药／，2000，22(6)：395397
万方数据
降香挥发油的指纹图谱研究
作者： 周欣， 王道平， 梁光义， 张雪琴， 张中林
作者单位： 周欣,王道平,梁光义,张雪琴(贵州省、中国科学院天然产物化学重点实验室,贵州,贵阳
,550002)， 张中林(贵州神奇制药有限公司,贵州,贵阳,550002)
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2006,37(6)
被引用次数： 2次

参考文献(3条)
1.Adams R P Identification of essential oil components by gas chromatography-mass spectrometry 1995
2.Xie P S On the feasibility of application of chromatographic fingerprint identification to herbal
medication[期刊论文]-中成药 2000(06)
3.Luo G A;Wang Y M;Cao J The characteristic fingerprint of multi-dimensional and multi-data and its
application[期刊论文]-中成药 2000(06)

引证文献(2条)
1.靳然.赵百孝 气相色谱指纹图谱在中药分析及质量评价中的应用[期刊论文]-现代科学仪器 2010(1)
2.于海川.吴娇.张秀春.彭明 降香及其制剂质量标准研究进展[期刊论文]-热带作物学报 2008(2)


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