全 文 ：表 1　化合物É～ Ï 的13C-NM R谱数据 (125 M Hz)
Table 1　13C-NM R Data of compounds É - Ï (125 M Hz)
碳序号 É Ê Ë Ì Í Î Ï
1 2213 t 3812 t 2212 t 3814 t 3915 t 3816 t 2110 t
2 4115 t 2715 t 4115 t 2712 t 2813 t 2713 t 3714 t
3 21311 s 7915 d 21311 s 7910 d 7811 d 7819 d 17911 s
4 5812 d 3914 s 5812 d 3817 s 3716 s 3818 s 2917 t
5 4211 s 5519 d 4211 s 5512 d 5618 d 5512 d 3911 s
6 4113 t 1912 t 4113 t 1813 t 1818 t 1812 t 3916 t
7 1812 t 3515 t 1812 t 3216 t 3418 t 3412 t 1811 t
8 5311 d 3912 s 5314 d 3818 s 4111 s 4016 s 5310 d
9 3714 s 4912 d 3714 s 4717 d 5119 d 5013 d 3714 s
10 5915 d 3810 s 5915 d 3711 s 3715 s 3712 s 5918 d
11 3516 t 1719 t 3516 t 2219 t 2112 t 2018 t 3513 t
12 3015 t 3011 t 3016 t 12216 d 2611 t 2712 t 3012 t
13 3917 s 3613 s 3919 s 14316 s 3915 d 3715 d 3819 s
14 3813 s 15815 s 3812 s 4116 s 4219 s 4212 s 3718 s
15 3214 t 11713 d 3217 t 2717 t 3112 d 2917 t 3213 t
16 3610 t 3711 t 3518 t 2314 t 3219 d 3114 t 3610 t
17 3010 s 3815 s 3015 s 4615 s 4718 s 5612 s 3010 s
18 4218 d 4917 d 4119 d 4110 d 5017 d 4912 d 4218 d
19 3513 t 4117 t 2917 t 4519 t 4817 d 5112 d 3512 t
20 2812 s 2913 s 3311 s 3017 s 15114 s 21210 s 2812 s
21 3218 t 3410 t 2718 t 3318 t 3013 t 2812 t 3219 t
22 3913 t 3315 t 3919 t 3214 t 3816 t 3617 t 3913 t
23 618 q 2814 q 618 q 2811 q 2611 q 1513 q 716 q
24 1417 q 1519 q 1417 q 1515 q 1614 q 2810 q 1914 q
25 1719 q 1518 q 1719 q 1513 q 1614 q 1610 q 1719 q
26 2012 q 3012 q 2018 q 1711 q 1613 q 1519 q 2012 q
27 1817 q 2613 q 1812 q 2519 q 1419 q 1417 q 1818 q
28 3211 q 3013 q 3211 q 18314 s 17910 s 18112 q 3211 q
29 3510 q 3318 q 7417 t 3311 q 10919 t 3010 q 3510 q
30 3118 q 2117 q 2518 q 2316 q 1915 q 3119 q
　　化合物Í (C5D 5N ) , 化合物É～ Ì、Î～ Ï (CDC l3)
　　compound Í (C5D 5N ) , compounds É - Ì , Î - Ï (CDC l3)
1H 2NM R (CDC l3, 500 M H z) ∆: 0178 (3H , s, H 223) ,
0179 (3H , s, H 224) , 0187 (3H , s, H 225) , 0194 (3H , s,
H 229) , 0198 (3H , s, H 226) , 0199 (3H , s, H 230) , 1101
(3H , s, H 227) , 1117 (3H , s, H 228) , 2139 (2H , m , H 2
2)。13C2NM R (CDC l3, 125 M H z) : 见表 1。以上数据
与文献报道[14 ] 一致, 故鉴定此化合物为 3, 42seco
friedelin。
　　致谢: 核磁共振光谱由本实验室仪器组黄建设、
肖志会代测, 质谱由中国科学院广州化学所刘倩老
师代测。
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金钗石斛化学成分的研究
罗　丹, 张朝凤, 林　萍, 王峥涛3 , 徐珞珊Ξ
(中国药科大学 生药学研究室, 江苏 南京　210038)
　　金钗石斛D end robium nobile L indl1 是兰科石 斛属植物, 是《中国药典》收载石斛种之一, 其应用历
·63· 中草药　Ch inese T radit ional and H erbal D rugs　第 37 卷第 1 期 2006 年 1 月
Ξ 收稿日期: 2005203216
基金项目: 国家自然科学基金资助项目 (30171144)3 通讯作者　王峥涛　T el: (025) 85391246　E2m ail: w angzh t@ho tm ail1com
史悠久, 具有滋阴清热、生津益胃、润肺止咳之功
效[1 ]。曾报道其主要化学成分是石斛碱等生物碱类、
联苄和菲类以及倍半萜类成分等[2 ]。近年来, 本课题
组对金钗石斛的化学成分进行了研究, 已经从中分
离得到 9 个化合物, 其中包括一个蒽醌、一个倍半
萜、三个芴酮、两个联苄和两个生物碱类成分 (另文
发表)。本实验对该植物的茎的乙醚、醋酸乙酯及正
丁醇萃取部位继续进行化学分离工作, 分得 8 个化
合物, 鉴定了其中 7 个化合物, 分别为对羟基反式肉
桂酸三十烷基酯 (É )、对羟基顺式肉桂酸三十烷基
酯 (Ê )、异甘草苷 (Ë )、大黄素甲醚 (Ì )、胡萝卜苷
(Í )、Β2谷甾醇 (Î ) 和 22N 2(2′, 3′2dihydroxyhex2
aco sanoyl) 2hexadecane21, 3, 42t rio l (Ï )。化合物Ë
和Ï 为首次从石斛属植物中分得, 化合物Ì 为首次
从该种植物中分得。
1　实验部分
111　仪器与试药: 熔点用X - 4 数字显示显微熔点
测定仪测定 (温度计未校正) ; 紫外光谱用岛津
UV 200 型紫外分析仪; 质谱用A gilen t L C2M SD 质
谱仪及 H P5989A 质谱仪; 核磁共振用A CF - 500,
300 型核磁共振仪 (TM S 内标)。所用试剂均为分析
纯。柱色谱及薄层色谱硅胶均为青岛海洋化工厂产
品。药材来自金陵药业股份有限公司南山分厂, 经中
国药科大学生药学研究室林萍硕士鉴定, 原植物为
金钗石斛D 1 nobile L indl1。
112　提取和分离: 金钗石斛干燥茎 8 kg, 切断打
粉, 用工业乙醇回流提取得总浸膏, 依次用乙醚、醋
酸乙酯和正丁醇萃取, 减压浓缩得乙醚、醋酸乙酯和
正丁醇部位萃取浸膏。取乙醚萃取部分的浸膏, 石油
醚2丙酮梯度洗脱, 再经重结晶得到化合物É、Ê、Ì
和Î ; 将部分醋酸乙酯部分萃取浸膏通过硅胶柱色
谱, 用氯仿2甲醇梯度洗脱, 所得混合物再经反复硅
胶柱色谱及 Sephadex L H 220 纯化, 分得化合物Ë
和Í ; 正丁醇部位萃取浸膏用大孔树脂粗分后, 其中
90% 乙醇洗脱的部分通过硅胶柱色谱, 用氯仿2甲醇
梯度洗脱, 得到化合物Ï。
2　结构鉴定
化合物É : 白色粉末状结晶 (石油醚2丙酮) ,mp
75～ 77 ℃。E I2M S m öz : 584 [M ]+ , 1H 2NM R (300
M H z, CDC l3 ) ∆: 7163 ( 1H , d, J = 1519 H z, H 2Β) ,
6131 (1H , d, J = 1519 H z, H 2Α) , 7143 (2H , d, J = 818
H z, H 22, 6) , 6185 (2H , d, J = 818 H z, H 23, 5) , 4119
(2H , t, J = 616 H z, 2OCH 22) , 0188 ( 3H , t, J = 619
H z, CH 3)。与对照品对羟基反式肉桂酸三十烷基酯
的薄层行为一致。结合文献报道[3 ]推断该化合物为
对羟基反式肉桂酸三十烷基酯 (defu scin)。
化合物Ê : 白色粉末状结晶 (石油醚2丙酮) ,mp
76～ 78 ℃。E I2M S m öz : 584 [M ]+ ; 1H 2NM R (300
M H z, CDC l3 ) ∆: 7164 (2H , d, J = 818 H z, H 22, 6) ,
6180 (2H , d, J = 818 H z, H 23, 5) , 6185 (1H , d, J =
1218 H z, H 2Β) , 5184 (1H , d, J = 1218 H z, H 2Α) , 5120
(1H , b rs 可交换,A r2OH )。与对照品对羟基顺式肉
桂酸三十烷基酯的薄层行为一致。结合文献报道[4 ]
推断该化合物为顺式对香豆酸三十烷基酯 (n2t ria2
con tyl cis2p 2coum arate)。
化合物Ë : 黄色针状结晶 (氯仿2甲醇) , mp
195～ 196 ℃。UV Κm ax nm : 27418, 35918; ES I2M S
m öz : 418 [M ]+ , 255。 1H 2NM R (500 M H z, acetone2
d6) ∆: 3143～ 3154 (6H , m , H ) , 5105 (1H , d, J = 714
H z, 糖上端基 H ) , 6135 (1H , d, J = 214 H z, H 23′) ,
6146 (1H , dd, J = 214, 819 H z, H 25′) , 7112 (2H , d,
J = 818 H z, H 23, 5) , 7178 (1H , d, J = 1612 H z, H 2Α) , 7179 (2H , d, J = 818 H z, H 22, 6) , 7182 (1H , d,
J = 1612 H z, H 2Β) , 8112 (1H , d, J = 819 H z, H 26′) ,
9157 (1H , b road singlet, H 24′) , 13154 ( 1H , s, OH 2
2′)。光谱数据与文献报道[5 ]的异甘草苷相符, 故鉴
定为异甘草苷 ( iso liqu irit in)。
化合物Ì : 黄色针状结晶 (石油醚2丙酮)。mp
203～ 205 ℃, 遇 KOH 试液变红色。光谱数据均与文
献报道[6 ] 大黄素甲醚一致, 故鉴定为大黄素甲醚
(physcion)。
化合物Í : 无色针晶 (石油醚2醋酸乙酯) , mp
142～ 143 ℃, 与 Β2谷甾醇对照品薄层色谱其显色行
为及R f 值一致, 故鉴定为 Β2谷甾醇 (Β2sito stero l)。
化合物Î : 白色粉末状结晶 (氯仿2甲醇) , mp
290～ 293 ℃, 与胡萝卜苷对照品薄层色谱, 其R f 值
一致, 故鉴定为胡萝卜苷 (dauco stero l)。
化合物Ï : 白色无定形粉末 (氯仿2甲醇) , mp
146～ 149 ℃, ES I2M S m öz : 700 [M + 1 ]+ , 结合
1H 2NM R、13C2NM R 谱 数 据 推 测 分 子 式 为
C 42H 85O 6N。 E I2M S m öz : 308 [ CH 2 = CH 2 -
(CH 2) 19- CH 3 ]+ , 154 [ CH 2 = CH 2 - (CH 2 ) 8 -
CH 3 ]+ , 57[C4H 9 ]+ , 43 [C 3H 7 ]+ 。 1H 21H CO SY显示
下列碳原子 H 信号的相关信息 C2′2C3′2C4′2C5′,
C42C52C6, 并可见 C4′和 C5′上的 H 信号与 ∆H 1123
的强H 信号远程相关。HM BC 谱可见质子信号H 3
分别与碳信号C2 和C1 相关, 质子信号H 1 分别与
碳信号C2 和C3 相关, 质子信号H 5 与碳信号C4 相
·73·中草药　Ch inese T radit ional and H erbal D rugs　第 37 卷第 1 期 2006 年 1 月
关, 质子信号H 1 分别与碳信号C2 和C3 相关, 质子
信号H 5 与碳信号C4 相关。由HM Q C 谱和以上数
据并参考有关文献报道[7 ]确定化合物Ï 的结构为 22
N 2( 2′, 3′2dihydroxy2hexaco sanoyl) 2hexadecane21,
3, 42t rio l, 1H 2NM R和13C2NM R数据见表 1。
表 1　化合物Ï 的1H-NM R和13C-NM R数据
Table 1　1H-NM R and 13C-NM R Data of compound Ï
序号　 1H2NM R 13C2NM R 序号　 1H 2NM R　　 13C2NM R　　
1 4156 dd (417, 1019) 6213 16 0184 (3H ,m ) 　1417
4142 dd (510, 1019) 1′ — 17413
2 5114 (1H, m ) 5315 2′ 4174 (1H , d, J = 416) 7617
3 4133 (1H, m ) 7712 3′ 4153 (1H ,m ) 7411
4 4127 (1H, m ) 7314 4′ 2102 (2H ,m ) 3211
5 2124 (2H, m ) 3216 5′ 1158 (2H ,m ) 2616
6 1190 (2H, m ) 2616 6′225′ 1123 brs 3010
7215 1123 brs 3010 26′ 0182 (3H ,m ) 1417
3　讨论
从金钗石斛中首次分离得到一个查尔酮类化合
的异甘草苷和一个脑苷酯类化合物 22N 2(2′, 3′2hy2
droxy2hexaco sanoyl) 2hexadecane21, 3, 42t rio l, 也是
首次从石斛属中分得。据文献报道异甘草苷具有清
除自由基、抗氧化的活性[8 ] , 脑苷酯类化合物具有抗
肝毒活性[7 ] , 值得关注。
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金菊花的化学成分研究
彭少平1, 芦金清2Ξ
(11 苏州大学医学院, 江苏 苏州　215007; 21 湖北中医学院 药学系, 湖北 武汉　430061)
　　金菊花为菊科菊属植物神农金菊的干燥头状花
序, 原植物由中国科学院武汉植物研究所赵子恩研
究员鉴定为 D end ran them a m rif olium T zvel1 et
Zhao, 系神农香菊与黄山贡菊的杂交新品种, 具有
疏风清热、平肝明目、散风降压的功效。本课题组曾
对其挥发油成分、总黄酮提取工艺及护肝作用、木犀
草素质量分数等方面进行过研究报道[1～ 3 ], 现对其
乙醇提取物的氯仿和醋酸乙酯萃取部位进行了研
究, 采用硅胶柱色谱法进行分离, 利用13C2NM R、
FAB 2M S、1H 2NM R分析结合标准品对照, 鉴定了 8
个化合物, 分别为: 16, 282二羟基羽扇醇 (É )、正二
十七烷醇 (Ê )、绿原酸 (Ë )、槲皮素 (Ì )、木犀草素
( Í )、Β2香树脂醇 (Î )、Β2谷甾醇 (Ï )、胡萝卜苷
(Ð ) , 均为首次从该植物中分离得到。其中化合物Ê
是首次从该属植物中得到。
1　材料及仪器
金菊花样品采自湖北荆州金菊花种植园, 由湖
北中医学院药学系生药教研室陈科力教授鉴定。熔
点用XRC- 1 (四川科教仪器厂) 显微熔点测定仪测
定 (未校正) , NM R 用VA R IN XL - 200 核磁共振
光谱仪测定 (TM S 内标) , E I 质谱仪为 TH ERM O
QU EST 公司 ZAB23F 型, FAB 质谱仪为V G 公司
A ZB 2H S 型, 薄层色谱及柱色谱硅胶为青岛海洋化
工厂生产。
2　提取与分离
金菊花干花 5 kg 粉碎, 95% 乙醇浸泡 4 h 后渗
漉提取, 收集渗漉液至原药材量的 10 倍, 回收溶剂
得乙醇浸膏, 用适量蒸馏水将浸膏悬浮, 石油醚
(60～ 90 ℃) 脱脂后, 依次以氯仿、醋酸乙酯萃取得
氯仿部位和醋酸乙酯部位, 分别对两个部位进行常
·83· 中草药　Ch inese T radit ional and H erbal D rugs　第 37 卷第 1 期 2006 年 1 月
Ξ 收稿日期: 2005203218
作者简介: 彭少平 (1978- ) , 男, 湖北省天门市人, 助教, 2003 年毕业于湖北中医学院药学系, 现在苏州大学医学院中药研究所工作, 主要
从事天然药物提取分离工作。