全 文 ：·660· 中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第5期2005年5月
g，说明20(R)一人参皂苷R93的稳定性好，两个化[J]·MutatRes，2003，523—524：75—85·
合物稳定性的不同是二者存在生物活性差别的内在 [3jI。Gida。oRYg,。W。。antg。。J。J。,。X。u。。Q。g,i。etg。a。1．。。Ii。nh[J]ibit．orAy。efdfe，ct50。f。g。indse胁no-z
因素之一。 MedU”i口(第二军医大学学报)，2001，22(1)：40—42．
2．5 化合物晶型转变会在DSC曲线表现为放热 [4]TaoHQ，YaoM，zhousc，以n2·Effectof8“gi。98一i8i“一
峰。因为在TG曲线上217℃有失重现象(一 scID。i三[J]．c赢Js。rg(中华外科杂志；，2002，40(8)：
1．77％)，所以位于20(S)一人参皂苷Rg。的DSC曲606—608．
线223．02℃的放热峰不单纯是晶型改变引起的，其嗍忠：麓：hW。唧uY，Z。f,herLi岫PY。,i三急：：宅：tⅢal。o。bis。ehrvGa一-
原因有待进一步研究。 Rg。[J]．JN。。。Beth。。。U。i。MedSci(白求恩医科大学
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SciencedTechnology
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单脉大黄化学成分研究
张承忠1，宋龙2，李 冲1，魏玉辉1，陶保全1
(1．兰州大学药学院，甘肃兰州730000；2．上海中医药大学中药学院，上海201203)
蓼科大黄属植物单脉大黄Rheumniverve
Maxim．分布于我国宁夏、内蒙古、青海、甘肃等省
区[1]。据文献[2]报道在内蒙古民间将其根作土大黄
入药，但其他几省区并未见药用。试图通过对其化学
成分的研究来探讨其是否有药用价值。笔者对采自
甘肃兰州的单脉大黄根的化学成分进行了研究，应
用硅胶柱色谱、重结晶、MS、1H—NMR、13C—NMR、
DEPT等技术，先前从该植物中已分得4个化合
物[31(大黄酚、大黄素甲醚、大黄酚一8一O—p—D一葡萄糖
苷、大黄素一8一O—pD一葡萄糖苷)，现又分离并鉴定了
7个化合物，分别是：大黄素(emodin，I)、芦荟大黄
素(aloe—emodin，11)、2一甲氧基一6一乙酰基一7一甲基胡
桃醌(2一methoxy一6一acetyl一7一methyljuglone，Ⅲ)、2，
5一二甲基一7一羟基色原酮(2，5-dimethyl一7一hydroxy—
chromone，IV)、2一甲基一5一羟甲基一7一羧基色原酮(2一
rr／ethyl一5一carboxymethyl一7一hydroxychromone，V)、
p谷甾醇(t3-sitosterol，VI)、胡萝b苷(daucosterol，
V0)。所有化合物均为首次从该植物中分得。
1仪器与材料
X一4型显微熔点仪(未校正)，VGZAB—HS质
谱仪，BrukerAM一400核磁共振仪(TMS内标)。
收稿日期：2004—07—21
柱色谱硅胶(100～200目、20030 目)和薄层色
谱硅胶G均为青岛海洋化工厂产品。
植物样品采自甘肃兰州，经兰州医学院药学系
药用植物教研室赵汝能教授鉴定为蓼科大黄属植物
单脉大黄R．uninerveMaxim．，标本保存于兰州医
学院药用植物教研室植物标本室。
2提取与分离
干燥的单脉大黄根7．5kg，粉碎后用95％乙醇
浸泡6次，每次24h，回流提取3次，每次1h，回收
乙醇至小体积，得干浸膏粉末(496g)，进行硅胶柱
色谱分离，分别用石油醚一氯仿(4：1)、氯仿、醋酸乙
酯、乙醇进行洗脱，得到石油醚一氯仿部位、氯仿部
位、醋酸乙酯部位、乙醇部位。氯仿部位用石油醚一醋
酸乙酯(6：1～1：1)梯度洗脱，其中石油醚一醋酸乙
酯(5：1)部分得化合物I、Ⅲ、VI，石油醚一醋酸乙酯
(4：1)部分得化合物Ⅱ，石油醚一醋酸乙酯(1：1)部
分得化合物Ⅳ；醋酸乙酯部分用氯仿一甲醇(9：1)部
分得化合物Ⅶ，氯仿一甲醇(1：9)部分得化合物V。
3结构鉴定
化合物I：橙红色粒晶(醋酸乙酯)，mp263～264
℃。Borntrager反应呈红色，醋酸镁反应呈橙红色，示
万方数据
中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第5期2005年5月·661·
为蒽醌类化合物。EI—MSm／z：270(M+)。1H—NMR
(DMS0一d。)d：12．02(1H，brs，OH—ct)，11．94(1H，
brs，OH一0c)，11．35(1H，brs，OH—B)，7．39(1H，brs，
OH一4)，7．07(1H，brs，OH一2)，7．03(1H，d，J=2．4
Hz，H一5)，6．53(1H，d，J一2．4Hz，H一7)，2．36(3H，
s，Ar—CH。)。13C—NMR(DMSO—d6)数据见表1。以上
数据与文献[4]报道的emodin的数据一致。
化合物Ⅱ：橙红色针晶(醋酸乙酯)，mp222～
224℃。Borntrager反应呈红色，醋酸镁反应呈橙红
色，示为蒽醌类化合物。EI—MSm／z：270(M+)。
1H—NMR(DMSO—d。)艿：11．92(1H，s，OH—a)，11．84
(1H，s，OH—a)，7．76(1H，dd，J一8．0，2．0Hz，H一
5)，7．63(1H，dd，J=8．0，8．0Hz，H一6)，7．63(1H，
d，J一1．2Hz，H一4)，7．34(1H，d，J一2．0，8．0Hz，
H一7)，7．23(1H，d，J=1．2Hz，H一2)，5．59(1H，s，
CH20H)，4．60(2H，s，CH2)，。13C—NMR(DMSO—d6)
数据附表1。以上数据与文献E5]报道的aloe—e—
modin的数据一致。
表1化合物I～V的”c—NMR数据
Table1 ”C—NMRdataofcompoundsI—V
化合物Ⅲ：红色针晶(氯仿)，mp204205℃。
EI—MSm／z：260(M+)。1H—NMR(CDCl。)艿：12．51
(1H，s，OH)，7．51(1H，s，H一8)，6．11(1H，s，H一3)，
3．93(3H，s，OCH。)，2．59(3H，s，CH。CO)，2．35
(3H，s，CH。)。13C—NMR(CDCl。)数据见表1。以上数
据与文献[6，7]报道的2一methoxy一6一acetyl一7一
methyl—juglon的数据一致。
化合物Ⅳ：无色针晶(醋酸乙酯)，mp229～230
℃。EI—MSm屈：190(M+)。1H—NMR(MDS0一d6)艿：
10．53(1H，brs，OH)，6．60(1H，d，J一2．0Hz，H一
8)，6．59(1H，d，J一2．0Hz，H一6)，5．96(1H，brs，H一
)，2．63(3H，s，CH3—5)，2．25(3H，s，CH3—2)。
13C—NMR(MDSO—d。)数据见表1。以上数据与文献
[8，9]报道的2，5一dimethyl一7一hydroxychromone的
数据一致。
化合物V：淡黄色针晶(甲醇)，mp222～223
℃ EI—MSm／z：234(M+)，190(M—C02)。1H—NMR
(CD。oD)艿：6．75(1H，d，J一2．4Hz，H 8)，6．68
(1H，d，，一2．4Hz，H一6)，6．01(1H，s，H一3)，4．08
(2H，s，CH2)，2．33(3H，s，CH3)。”C—NMR
(CD。OD)数据见表1。以上数据与文献E9]报道的2一
methyl—earboxymethyl一7一hydroxychromone的数据
一致。
化合物Ⅵ：无色针晶(氯仿)，mp146～147℃。
EI—MSm／z：414(M+)，与p一谷甾醇对照品共薄层色
谱Rf值一致，且Libermann—Burchard反应呈阳性。
故确定该化合物为psitosterol。
化合物Ⅶ：白色粒晶(氯仿一甲醇)，mp>300℃。
Libermann—Burchard反应呈阳性。Molish反应呈阳
性，与胡萝卜苷对照品共薄层层析Rf值一致，故确
定其为daucosterol。
致谢：兰州医学院赵汝能教授鉴定原植物，核磁
共振谱、质谱由兰州大学分析测试中心代测。
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白树的化学成分研究
何素丽，陈若芸+
(中国医学科学院中国协和医科大学药物研究所，北京100050)
白树Suregadaglomerulata(B1．)Baill．为大
戟科白树属植物。该属植物共约40种。分布于亚洲、
大洋洲和非洲热带地区。我国产2种，分别为台湾白树
S．aequorea和白树S．glomerulata。后者即本课题的
研究对象。该种植物主要分布于我国的广东南部、海
南、广西南部和云南南部[1]。白树并非药用植物，但通
过药理研究发现其具有较强的抗糖尿病活性。本课题
是首次对该种植物的化学成分进行研究。笔者从白树
根部分离得到5个化合物，经理化鉴定和波谱分析，分
别鉴定为泽漆内酯甲(helioscopinolideA，I)、泽漆
内酯丁(helioscopinolideD，1I)、泽漆内酯戊(helio—
scopinolideE，Ⅲ)、euphoranginolB(iV)和p谷甾醇
(t3-sitosterol，V)。其中，化合物I～Ⅲ为松香烷型二
萜，化合物iV为贝壳杉烷型二萜。
1仪器与材料
熔点用Boetius显微熔点测定仪，温度计未校
正；红外光谱用美国尼高力公司傅立叶变换红外光
谱仪(IMPACT一400型)；核磁共振谱用NOVA一
500核磁共振谱仪(TMS为内标)；质谱用ZAB一2F
型和1100系列LC／MSDTrap—SL型质谱仪测定。
硅胶选用青岛海洋化工厂生产的柱色谱用硅胶。样
品采自海南省吊罗山，由海南大学生命科学中心黄
世满先生鉴定。
2提取与分离
自树的根粗粉18kg，95％EtOH热提3次，分
别为2、1和1h，提取液浓缩成膏，加水悬浮，然后分
别用石油醚、醋酸乙酯、正丁醇萃取，其中醋酸乙酯
部分得浸膏500g。取170g经多次硅胶柱色谱分
离，用石油醚一醋酸乙酯(9：1～8：2～7：3)梯度洗
脱，并经多次重结晶纯化，得化合物I(100mg)、化
合物Ⅱ(5mg)、化合物Ⅲ(100mg)、化合物iV(15
mg)、化合物V(iomg)。
3结构鉴定
化合物I：白色针状晶体(EtOAc)，mp208～
209℃，ESI—MSm／z：339．2[M+Na十]，655．3
[2M+Na+]，IR艘cm～：3483，2937，1730，
1666，1612。1H—NMR(300MHz，CDCl。)d：6．28
(1H，S，H一14)，4．86(1H，dd，J一5．7，13．2Hz，H一
12)，3．28(1H，dd，J一4．5，12．0Hz，H一3)，2．56
(1H，m，H一1leq)，2．54(1H，m，H一7eq)，2．20(1H，
m，H一7ax)，2．18(1H，m，H一9)，1．96(1H，m，H—
leq)，1．88(1H，m，H一6eq)，1．83(3H，S，H一20)，1．78
(1H，m，H一2eq)，1．65(1H，m，H一2ax)，1．52(1H，m，
H一1lax)，1．48(1H，m，H一6ax)，1．25(1H，m，H—
lax)，1．18(1H，m，H一5)，1．03(3H，S，H一17)，0．92
(3H，S，H一19)，0．82(3H，S，H一18)，”C—NMR(300
MHz，CDCl。)数据见表1。以上数据均与文献报道[2]
一致，因此确定化合物I泽漆内酯甲为(helio—
scopinolideA)。
化合物Ⅱ：白色针状晶体(EtOAc)，mp255～
256℃，ESI—MSm／z：353．3[M+Na+]，IR憾
cm～：3433，2954，1751，1687，1668。1H—NMR
(500MHz，CDCl。)d：6．43(1H，S，H一14)，4．91(1H，
dd，J一6，0，13．2Hz，H一12)，3．11(1H，dd，J=6．0，
13．5Hz，H一1leq)，2．78(1H，m，H一7ax)，2．56～
2．59(2H，m，H一2)，2．48(1H，dd，J一3．0，13．0Hz，
H一5)，2．37(1H，m，H—lax)，2．36(1H，m，H一7eq)，
1．88(3H，S，H一20)，1．85(1H，m，H—leq)，1．78(1H，
rn，H一6eq)，1．54(1H，m，H一6ax)，1．40(1H，m，H一
1lax)，1．17(3H，s，H一17)，1．10(3H，S，H一19)，1．09
(3H，S，H一18)，13C—NMR(500MHz，CDCl3)数据见
收稹日期：2004—06一10
基金项目：北京市自然科学基金项目(No2042020)
作者简介：何素丽，女，1999年毕业于北京医科大学，现为中国协和医科大学硕士研究生。
*通讯作者Tel：(OLO)63165325E—mail：ruoyunchen@hotmail．eom
万方数据
单脉大黄化学成分研究
作者： 张承忠， 宋龙， 李冲， 魏玉辉， 陶保全
作者单位： 张承忠,李冲,魏玉辉,陶保全(兰州大学,药学院,甘肃,兰州,730000)， 宋龙(上海中医药大
学中药学院,上海,201203)
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2005,36(5)
被引用次数： 5次

参考文献(9条)
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