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红背桂花化学成分研究



全 文 :·826· 中革蒋ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第6期2006年6月
DEPT(150MHz,CDCl。)艿:36.3(C一1),30.8(C一2),
66.5(C~3),32.8(C一4),82.9(C一5),135.3(C一6),
130.9(C一7),78.6(C一8),143.0(C一9),38.1(C一10),
1l9.9(C一11),41.4(C一12),43.8(C一13),48.3(C一
14),21.1(C—15),28.8(C一16),56.1(C一17),13.2
(C一18),25.7(C一19),40.1(C一20),20.9(C一21),
135.6(C一22),132.6(C一23),43.0(C一24),33.3(C一
25),19.8(C一26),20.1(C~27),17.7(C一28),给出了
28个碳信号,分别为6个甲基,6个亚甲基,11个次
甲基(包括5个烯碳信号),5个季碳(包括1个烯碳
信号,2个环二氧碳信号)。与文献报道麦角甾一6,9
(ii),22一三烯一5n,8a一表二氧一3p一醇数据一致口3。
化合物Ⅳ:白色无定形粉末,El—MSm止:442
(M+),427(M+一CH,),411,234,203(基峰),189,
149,133,119,107,95,81,69,55,41。1H—NMR(300
MHz,CDCl。)占:5.12(1H,t,J一3.6Hz,H一12),
3.52(1H,d,J一11.1Hz,H一3),3.19(2H,Ill,H一
28)。”C—NMR(300MHz,CDCl3)占:39.0(C一1),
27.5(C一2),79.1(C一3),39.0(C一4),55.4(C一5),
18.5(C一6),33.1(C一7),40.2(C一8),47.9(C一9),
37.1(C~10),23.6(C一11),125.2(C一12),138.9(C一
13),42.3(C一14),28.1(C一15),26.2(C一16),42.3
(C一17),54.3(C一18),39.6(C一19),39.6(C一20),
30.8(C一21),35.4(C一22),28.1(C一23),15.8(C一
24),15.8(C一25),16. (C一26),23.6(C一27),70.1
(c28),17.9(c一29),21.5(c一30),一对烯碳质子信
号138.9和125.2,可知该三萜母核为乌苏烷。与文
献报道Is]3B,28一二羟基一12一烯一鸟苏烷数据一致,故
鉴定该化合物为3口,28一二羟基一12一烯一乌苏烷。
化合物V:白色羽状结晶,EI—MS、uV、IR、
1H—NMR、”C—NMR数据经与文献报道数据对
照“Ⅲ,与柳杉酚一致,故鉴定化合物为柳杉酚。
化合物Ⅵ:无色针晶,TLC鉴定与口一谷甾醇对
照品在相同Rf值处呈现同样颜色斑点,Lieberman
Burchard反应呈阳性。1H—NMR(300MHz,CDCl3)
占:5.34(1H盯sOH),5.07(1H,m,H一6),3.52(1H,
m,H一3),与争谷甾醇标准波谱图一致,故鉴定为p
谷甾醇。
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红背桂花化学成分研究
车子燕1,杨靖华2,汪云松2,黄荣2,李 良。4
(1.昆明理工大学环境科学与工程学院,云南昆明650093}2.云南大学化学科学与工程学院
教育部自然资源药物化学重点实验室,云南昆明650091)
大戟科海漆属(ExcoecariaLinn.)植物,全世界
约40种,我国有6种和1变种,产西南部经南部至
台湾,云南有4种,分布于云南大多数地区[1]。该属
植物在中国、泰国、日本、印度、斯里兰卡等亚洲国
家,作为传统药物用于治疗胃肠胀气、麻风以及杀鱼
剂等o“]。早期研究表明该属植物是著名的极端皮
肤刺激物和肿瘤促进剂,从中分离得到许多
daphane和tigllane型的二萜内酯,多数具有引起皮
望鍪显皙;2云0南06省01教-0育9厅基金资助课题(04Y217A)}云南大学校科研基金资助课题(2004Q004A)
尊翥茕弈雾亏萝’畜’副T教el授:(0’8现71在)6昆59明8理387工大学环境科学与工程学院工作’主要从事天然产物化学及环境工程研究
万方数据
中革菊CMn∞eTraditionalandHerbalDrugs第37卷第6期2006年6月·827·
肤刺激作用o]。近年来,日本学者从海漆E.agal-
locha中分离得到许多具有不同骨架的新二萜,如
manoyloxides、labdanes、beyeranes、kauranes、bis—
seco—diterpenes等““]。其中~些二萜体外对小鼠
肿瘤细胞具有细胞毒活性;在Raji细胞中,对由
TPA(12-O-tetradecanoylphorbol一13-acetate)引导
的Epstein—Barrvirus早期抗原具有抑制作用。众多
新化合物的发现,引起了国内外学者对该属植物的
研究兴趣o⋯。美国国立癌症研究院科学家在进行抗
HIV扫描时,从澳大利亚所产的海漆E.agallocha
中分离得到一个新颖的佛波醇酯二萜,具有抗HlV
活性‘“。
红背桂花E.cochinchinensisLour.又名金锁
玉、叶背红、红叶桂花、东洋桂花,药材名红背桂。为
常绿灌木,高达1m,多枝无毛,具多数皮孔,叶互
生,腹面无毛,背面紫红或血红色。该植物以全株人
药,具有通经活络、止痛的功效。民间用于治疗麻疹、
腮腺炎、扁桃体炎、心绞痛、肾绞痛、腰肌劳损“’“。其
化学成分研究未见报道,在对其化学成分的活性筛
选研究中,显示了较好的细胞毒活性。为了寻找抗
HIV活性天然产物,在红背桂花中进行新的有效成
分分离,本研究对于云南西双版纳地区所产的红背
桂花化学成分进行了研究,从其乙醇提取物醋酸乙
酯部分分离得到6个黄酮苷类化学成分,经理化常
数和光谱分析鉴定,分别为:山柰酚一3一O--}D一半乳
糖苷(kaempferol一3一O—pD—galactopyranoside,I)、
山柰酚一3一O—pD一葡萄糖苷(kaempferol一3一O—p—D—
glucopyranoside,I)、5’,4-二羟基一7一甲氧基黄酮一
3—0一pD一葡萄 糖苷 (5,4’一dihydroxy一7一
methoxyflavone一3—0一pD—glucopyranoside,Ⅲ)、槲
皮素一3一O-&D一葡萄糖苷(quercetin一3一O—pD—glu—
copyranoside,Ⅳ)、山奈酚一3Ⅱ一L一阿拉伯糖苷
(kaempferol一3一d—L—arabinopyranoside,V)、山柰
酚一3~O一Ⅸ一工一鼠李糖基(1—6)一pD—kampferol一3O
d一葡萄糖苷EL—rhamnosopyranosyl(1—6)一pD—
glucopyranoside,vI]。这6个黄酮苷均为首次从该
属植物中分离得到。据报道,化合物Ⅱ对P388有抗
自血病活性口“。
1仪器和材料
质谱(FAB—MS)在VGAuto--Spec3000质谱
仪上测定。氢谱、碳谱由BrukerAM一300、AM一
400型和BrukerDRX一500型核磁共振仪测定
(TMS为内标)。柱色谱用青岛海洋化工厂生产的
200~300目和300~400目硅胶,薄层色谱用青岛
海洋化工厂生产的GFzst薄层色谱板。实验所用植物
采自云南西双版纳地区,经中国科学院昆明植物研
究所陈渝先生鉴定为E.cochinchinensisLour.。
2提取和分离
红背桂花枝叶粉末12.0kg,室温下用工业乙
醇冷浸3次,回收溶剂后的粗提取物依次用石油醚、
醋酸乙酯、正丁醇萃取数次。醋酸乙酯部分220g硅
胶柱色谱,用石油醚、醋酸乙酯、甲醇梯度洗脱,得
TEl—TEl2部分。各部分经反复硅胶柱色谱得化合
物I(550mg)、I(29rag)、I(15rag)、N(20rag)、
V(30mg)、Ⅵ(53mg)。
3化合物鉴定
化合物I:C:,H。。o¨,黄色粉末。FAB—MS(MN—
BA,re/z):447(EM一13一,100),284(15),181(26);
1H—NMR(DMSO—d。)8:12.60(1H,m,OH一5),8.07
(各1H,d,L,=8.8Hz,H一27,67),6.86(各1H,d,,一
1.8Hz),6.20(1H,d,J一8.8Hz,H一6),5.41(1H,
d,【,一7.6Hz,Gala—l”),3.20~3.70(m,Gala—H);
”C—NMR数据见表1。根据光谱数据,化合物I鉴定
为kaempferol一3一O-B-D-galaetopyranoside‘埘。
表1化台物I~Ⅳ的”C—NMR熬据
Table1”C·NMRDataofcompounds1一IV
化合物Ⅱ:C。。Hz。0¨,黄色无定型粉末。FAB—
MS(MNBA,re/z):447(EM一1]+,100),382(2),
157(4);1H—NMR(300MHz,DMSO—d8)d:6.25
(IH,d,J一1.9Hz,H6),6.49(IH,d,J一1.9Hz,
H一8),8.04(各IH,d,,一9.oHz,H一27,6’),6.92(各
万方数据
·828· 中革菊 c量Iin曙eTraditionmaⅡdHerbalDrugs第37卷第6期2006年6月
1H,d,t,一9.OHz,H一3’,57),12.56(s,oH5),10.84
(1H,s,OH一7),10.17(1H,s,OH一47),5.45(1H,d,
J一7.1Hz,H。k_1”);”c—NMR数据见表1。根据光
谱数据,化合物Ⅱ鉴定为kaempfer01—3一。一}D—glu—
copyranosjde‘1⋯。
化合物Ⅲ:c。。H。。O⋯黄色无定型粉末。FAB
Ms(Glu,m居):461(IM一1|-,100),447(7).417
(8),283(18),265(7);1H—NMR(300MHz,CD。OD)
a:6.38(1H,d,,一1.8Hz,H一6),6.74(1H,d,t,一
1.8Hz,H一8),8.08(各1H,d,J一8.8Hz,H2’,6’),
6.90(各lH,d,,一8.8Hz,H一37,5‘),5.49(1H,d,
t,一7.2Hz,H㈦。1”);”CNMR数据表1。根据光谱
数据,化合物Ⅲ鉴定为5,4Ldihydroxy一7一
methoxyflavone一3一。一B—Dglucopyran。sideo“1。
化合物Ⅳ:c。,H。ooⅢ黄色无定型粉末。FAB—
Ms(Glu,m屈):463([M一1]一,100);1H—NMR
(CD,OD)d:6.20(1H,d,J一1.9Hz H一6),6.41
(1H,d,,一1.9Hz,H8),6.82(1H,d,t,一8.5Hz,
H一5’),7.53(1H,d,t,一2.1Hz,H一27),7.68(1H,
dd,J一2.1,8.5Hz,H一6’),12.64(1H,s,oH一5),
10.87(1H,s,OH一7),9.73(s,oH一4’),9.16(1H,s,
oH3’),5.38(1H,d,J一7.7Hz,HGk_1”);13C—NMR
数据见表1。根据光谱数据,化合物Ⅳ鉴定为
quercetin一3一。一p—D—91ucopyranoside。15]。
化合物V:c。。H。。O。。,黄色无定型粉末。FAB—
Ms(Gly,m/2):417([M—1],100),353(16),339
(25),325(45),293(20),265(18);1H—NMR(DM—
SO—d。)d:12.60(1H,s,OH5) 8.04(2H,d,,一8.8
Hz,H一27,67),6.90(2H,d,J一8.8Hz,H一3’,57),
6.45(1H,d,【,一2.OHz,H一8),6.22(1H,d,.,一2.0
Hz,H6),5.35(1H,d,。,一6.7Hz,H一1”),3.70~
3.00(5H,m,H2” 3”,4”,5”);”CNMR(DMSo一出)
占:156.1(s,C一2),133.1(s,C一3),177.4(s,C4
161.2(s,C一5),98.7(d,C6),164.2(s,C7) 93.7
(d,C8),156.3(s,C一9),103.9(s,C10),120.7(s,
C1‘),130.8(d,C一2’,5’),115.2(d,C37,6’),160.1
(s,C4’),101.7(d,C—l”),75.8(d,C2”),73.7(d.
c一3”),69.4(d,c4”),65.9(t,c一5”)。根据光谱数据,
化合物V鉴定为kaempferol一3一aL—arabinopyra—
noside:1川。
化合物Ⅵ:c。,H。。O⋯黄色无定型粉末。FAB—
MS(MNBA,m屈):(593IM一1】一,100),517(8),
471(15),284(35),178(6),149(5);1HNMR
(CD,OD)占:8.03(2H,d,L,一8.8Hz,H一27,6’),6.86
(2H,d,J一8.8Hz,H一3’,57),6.35(1H,d,,一1.8
Hz,H一8),6.1( H,d,J一1.8Hz,H一6),5.08(1H。
d,J一7.4Hz,glu1”),4.49(1H。d,t,一1.7Hz,rha一
1”),3.79(1H,d,L,=9.8Hz,glu一6”一H),3.62(1H,
d,J一1.5Hz,rha一2”一H),1.11(3H,d,,一6.2Hz
rha—CHs);”CNMR(CD30D)占:156.9(s,C一2),
134.O(s,C一3),177.8(s,C一4),161.3(s,C一5),98.5
(d,C一6),164.7(s,C),93.5(d,C一8),157.8(s,C
9).104.O(s,C一10),121.2(s,C一17),130.8(d,C一
27),114.6(d,C37),159.9(s,C一4’),114.6(d,C一
5’),130.8(d,C6’),103.1(d,C—glu一1”),74.2(d,C—
glu一2”),76.6(d,C—91u一3”),69.9(d,C—glu4”),75.6
(d,C—91u一5”),67.0(t,C—glu一6”),100.8(d,C—rha一
1“),70.5(Crha2“),70.8(d,C—rha一3”),72.4(d,
C—rha一4”),68.2(d,C—rha一5“),16.3(o,Crha一6⋯)。
根据光谱数据,化合物Ⅵ鉴定为kaempferol一3一。一
a工一rhamnosopyranosyl(1—6)一p—D—91ucopyra—
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糙叶酸模化学成分研究
张莉,阿依别克·马力克
(新疆大学化学化工学院,新疆乌鲁木齐830046)
新疆糙叶酸模Rl,tt,*le3-confertusWilld.系蓼科
酸模属植物“],生于阿尔泰山的山地、林缘、河谷、河
漫滩、草甸,全疆均有分布,自然资源丰富。根入药,
有清热、通便、杀虫的功效”j。为充分利用该植物资
源,本实验对其化学成分进行了较系统地研究。从
80%乙醇提取物中分离出10个化合物,经光谱分析
和文献比较,分别鉴定为大黄酚(I)、太黄素(Ⅱ)、
大黄素甲醚(Ⅲ)、槲皮素(IV)、槲皮素3o—pD葡
萄糖苷(V)、槲皮素~3OpD半乳糖苷(1/I)、芦丁
(Ⅶ)、(+)一儿荣素(Ⅷ)、没食子酸(Ⅸ)、胡萝h昔
(x),以上化合物均为首次从该植物中分得。
1实验材料、药品与仪器
实验材料2004年9月采于新疆乌鲁木齐南山,
由新疆大学阿依别克·马力克副教授鉴定为糙叶酸
模R.conJemus的根,标本保存于新疆大学有机化
学实验室。日本YanacoMPs3型熔点仪(温度计
未经校正);YarianInova一400超导核磁共振仪
(TMs为内标);HP1100LCMS(ESI)型质谱
仪;BrukerEquinox55FT—IR(KBr压片)红外光谱
仪;Perkin—Elmer|ambda17uV/VIs型紫外光谱
仪。薄层和柱色谱用硅胶系青岛海洋化工厂产品;所
用试剂为分析纯。
2提取和分离
取糙叶酸模的根1奴,粉碎,用80%乙醇渗漉。
减压浓缩至适量,加水分散,冷置。滤液依次用石油
醚、乙醚、醋酸乙酯、正丁醇抽提,得石油醚提取物5
g,乙醚提取物10g,醋酸乙酯提取物25g,正丁醇提
取物40g,水提取物20g。乙醚部分用硅胶(100~
200目)色谱柱分离,氯仿醋酸乙酯洗脱,得化合物
I、Ⅱ、Ⅲ、x。醋酸乙酯部分用硅胶(100~200目)
色谱柱分离,醋酸乙酯甲醇梯度洗脱,得化台物J、j,
V、71、Ⅷ,Ⅸ。正丁醇部分经硅胶柱色谱反复分离,
水洗脱,得化合物Ⅶ。
3结构鉴定
化合物I:砖红色针状结晶(醋酸乙酯),mp
196℃,Borntrager
7s反应阳性,醋酸镁反应呈橙红
色,根据uv、lR、1HNMR数据的推测及与文献对
照口J,确定化合物I为大黄酚。
化合物Ⅱ:橙黄色针状结晶(醋酸乙酯),mp
254~256℃,紫外灯光(365nm)下显橙黄色荧光,
Borntrager7S反应阳性,醋酸镁反应呈橙红色。根据
uV、IR、1HNMR数据的推测及与文献对照n],确定
化合物Ⅱ为大黄素。
化合物Ⅲ:淡黄色针状结晶(醋酸乙酯).mp
207~208LC,紫外灯光(365nm)下显橙黄色荧光,
Borntrager’S反应阳性,醋酸镁反应显橙红色。uV、
IR、EI—MS、1H—NMR光谱数据与文献报道一致o],
确定化合物Ⅲ为大黄素甲醚。
化台物N:黄色晶体(醋酸乙酯),mp313~315
℃,紫外灯光(365nIil)下显黄绿色荧光,盐酸镁粉
反应呈阳性,浓硫酸呈黄色。uV、IR、EIMS、
1HNMR光谱数据与文献报道一致一““,确定化合物
Ⅳ为槲皮素。
化合物V:黄色晶体(甲醇),mp236~238C,
紫外灯光(365nm)下显黄色荧光,盐酸镁粉反应呈
阳性,浓硫酸呈黄色,Molish反应呈阳性,UV端掣
肇薯品羿{嚣05家j2998。).女,扛苏泰必人,新疆2003级有机化学硕士研究牛,研究方向为天然产物化学
Tel!(0991)85893t6Email:zhangli982@163conl
万方数据
红背桂花化学成分研究
作者: 李子燕, 杨靖华, 汪云松, 黄荣, 李良
作者单位: 李子燕(昆明理工大学环境科学与工程学院,云南,昆明,650093), 杨靖华,汪云松,黄荣,李
良(云南大学化学科学与工程学院教育部自然资源药物化学重点实验室,云南,昆明,650091)
刊名: 中草药
英文刊名: CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年,卷(期): 2006,37(6)
被引用次数: 4次

参考文献(16条)
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