全 文 ：·846· 中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第6期2005年6月
3．5在pH2．5～6．8，稳定常数随pH的升高而降
低，在pH6．8升到pH7．8时．稳定常数由170L／
mol升到229L／tool表明两者在较酸性溶液和偏碱
性溶液中包合作用较强，根据实验结果，宜选择pH
2．5的条件进行包合，丹皮酚为弱酸性化合物，随
pH的升高，丹皮酸的解离程度越大，因而包合作用
越弱。pH6．8升到pH7．8时，包合作用增加，可能
是存在其他包合机制，有待进一探讨。
3．6 13-CD能与许多化合物进行包合作用，但由于
包合少量药物常需使用大量的p—CD，包合效率并不
高，因此在药物p～CD包合物的形成过程中，常使用
条件不同的添加剂，本实验考察了水溶性的高聚物
HPMC对包合的影响，结果表明：加入0．05％～
0．15％HPMC均能使稳定常数有较大幅度的提高，
导致平衡相溶解曲线向左上方移动，表明加入一定
量的HPMC可使丹皮酚与13-CD的包合作用增强，
与文献报道一致[5】。0．05％HPMC能使稳定常数提
高37％，且使溶液黏度改变不大，故宜选择加入
0．05％HPMC以增加包合率。
3．7按照优化条件，本实验对常用的3种包合方法
进行比较，结果表明：丹皮酚pCD包合物的制备以
电动搅拌法为优，其包合率为82％，丹皮酚的质量
分数为9．0％；在pH2．5、加入0．05％HPMC条件
下，按优化条件制备3批包合物，平均包合率为
91％，丹皮酚的质量分数为10．9％，未完全包合的原
因可能是部分丹皮酚在包合过程中挥发损失所致。
References：
[1]ShuJQ，WuC．Selectionofoptimumsulfonatingconditions
ofpaeonolbyorthogonaltestI-j]．ChinTraditPatMed(中成
药)，1995，17(9)：6-8．
Ez]ZangC，GaoJ，LinHW，eta1．Studyonpreparation
procedureof includingcompoundof 13-cyclodextrinwi h
paeonaltheorthogonaldesignEJ]．ChinTraditPatMed(中
成药)，1996，18(11)：1-3．
E33PithaJ，HoshinoJ．Effectofeyhanolonformationof nclusion
complexesofhydroxypropylcyclodextrinswithtestosteroneor
withmethylorange[J]．IntJPharm，1992，80：243—251．
E43SongHT，GuoT，YanXT，eta1．Studiesonthepreparation
ofcinnamonoil一口一cylodextrininclusioncomplexEJ]．Chin
TraditHerbDrugs(中草药)2000，31(11)：818-820．
E53LoftssonT，FriorisksdottirH，ThorisdottirS，ea1．The
effectofhydroxpropylmethylcelluIoseonthereleaseof
dexamethasonefromaqueous2-hydroxpropyl—pcyclodexrin
formulationsEJ]．IntJPharm，1994，104：181—184．
争
大孔吸附树脂富集小蓟中咖啡酸酯类成分的研究
许 浚1，张铁军1，龚苏晓1，黄晓君2，薛艳1
(1．天津药物研究院，天津300193；2．天津中医学院，天津300193)
摘 要：目的 通过对23种大孑L吸附树脂筛选，寻找适用于纯化小蓟中咖啡酸酯类成分的大孑L吸附树脂，为从小
蓟中工业化生产咖啡酸酯类成分提供依据。方法采用23种大孔吸附树脂对小蓟提取物进行吸附纯化，以总咖啡
酸酯收率和纯度作为指标综合评价。结果23种吸附树脂中，以树脂HPD一100吸附洗脱的总咖啡酸酯的收率最高
为87．6％、纯度为52．2％。结论HPD一100树脂综合性能良好，适用于小蓟中咖啡酸酯类成分的纯化。
关键词：小蓟；咖啡酸酯类；大孔吸附树脂；纯化
中图分类号：R284．2；R286．02文献标识码：B 文章编号：0253—2670(2005)06—0846—03
EnrichmentofcaffeateinCirsiumsetosumbymacroporousadsorptionresi s
XUJunl，ZHANGTie—junl，GONGSu—xia01，HUANGXiao—jun2，XUEYanl
(1．TianjinInstituteofPharmaceuticalResearch，Tianjin300193，China；2．TianjinUniversity
ofTranditionalChineseMedicine，Tianjin300193，China)
Abstract：ObjectiveTosearchforthemethodusedinenrichingcaffeatesincirsiumsetosumby
macroporousadsorptionresin，23typesofmacroporousadsorptionresinwereoptimized，whichcould
providethindustrialproductionofcaffeateswiththetheorybasis．MethodsT ead orptionandelution
ratios，productpurityandyield，astotalindices，werecomprehensivelyevaluatuedby23 typesof
macroporousadsorptionresi enrichingthextractsinC．setosum．ResultsTheproductpurityand
yieldofcaffeatesbytheHPD一100typemacroporousadsorptionresiwerethehighestanduptO52．2％
and87．6％．ConclusionTheHPD一100typemaeroporousadsorptionresishowsbettercomprehensive
收稿日期：2004—10—11
作者简介：许浚(1976一)，男，新疆和田人，2001年毕业于沈阳药科大学中药学院，主要从事中药新药开发。Tel：(022)23003935
万方数据
中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第6期2005年6月·847·
adsorptionproperty．ItisavailableforthenrichmentofcaffeatesinC．setosum．
Keywords：Cirsiumsetosum(Willd．)MB．；caffeates；macroporousadsorptionresin；enrichment
小蓟为菊科植物刺儿菜Cirsiumsetosum
(Willd．)MB．的干燥地上部分。味甘、苦，性凉，有
凉血止血、祛瘀消肿的功能，用于衄血、吐血、尿血、
便血、崩漏下血、外伤出血、痈肿疮毒[1]。小蓟主要止
血成分为绿原酸和咖啡酸等[2]。绿原酸及其类似物
是一类苯丙素类化合物，由咖啡酸和奎尼酸缩合而
成，所以又被称为咖啡酸酯类成分D“]。大孔吸附树
脂是一种新型的有机高聚物吸附剂，由于其具有操
作简便、树脂易再生、有机溶剂用量小等许多优点，
近年来被广泛地应用于天然产物的提取分离[5]。本
实验以小蓟中总咖啡酸酯为指标，采用紫外一可见分
光光度法，对23种大孔吸附树脂进行筛选，结果表
明树脂HPD一100对小蓟中的咖啡酸酯类成分选择
吸附性好、易于解吸附且纯化效果优良。
1仪器与试药
UV一1601型紫外一可见分光光度计。
大孔吸附树脂D一101、D一3520、D一4006、D一
4020、X一5、AB一8、S一8、NKA一Ⅱ、NKA、NKA一9(南开
大学化工厂)；ADS一7、ADS—17；XDA一6、LSA一10、
LSA一30、LSA一33(西安蓝深交换吸附材料有限责任
公司)；HPD一100、HPD一300、HPD一400、HPD一450、
HPD一500、HPD一600、HPD一750(河北沧州宝恩化工
有限公司)。
小蓟药材产于陕西咸阳，经天津药物研究院中
药现代研究部张铁军研究员鉴定，符合《中华人民共
和国药典>>2000年版一部标准。
绿原酸对照品由中国药品生物制品检定所购得
(批号：0753—200111)。甲醇为GR级。
2方法与结果
2．1总咖啡酸酯的测定
2．1．1对照品溶液的制备：取绿原酸对照品适量，
精密称定，加50％甲醇制成10．6／-g／mL的溶液，摇
匀，即得。
2．1．2供试品溶液的制备：取小蓟药材粗粉约1．0
g，精密称定，置100mL圆底烧瓶中，加入50mL冷
水，称定质量，回流提取1．5h，放冷，再称定质量，
用冷水补足减失的质量，摇匀，滤过。取续滤液10
mL，用稀盐酸调节pH2～3，用9倍体积醋酸乙酯
分3次萃取，合并醋酸乙酯液，蒸干，残渣加50％甲
醇制成适当质量浓度，摇匀，即得。
2．1．3紫外检测波长的选择：分别取对照品溶液与
供试品溶液，在2004400nm波长扫描。结果表明，
对照品溶液与供试品溶液都在327nm波长处有最
大吸收，所以选择327nm作为检测波长。
2．1．4标准曲线的绘制：精密称取绿原酸对照品
2．66mg，置50mL量瓶中，加50％甲醇至刻度，摇
匀；精密量取0．5、1．0、2．0、2．5、3．0、4．0mL分别
置6个10mL量瓶中，加50％甲醇稀释至刻度，摇
匀，在327nm波长处测定吸光度。以吸光度为纵坐
标，质量浓度为横坐标，进行线性回归，结果表明：在
2．66～21．28／-g／mL与吸光度呈良好的线性关系，
其回归方程为y=0．055X+0．0038，r一0．9999。
2．1．5测定：分别取对照品溶液与供试品溶液，照
紫外分光光度法(《中华人民共和国药典)}2000年版
一部附录VA)，在327nm波长处测定吸光度，代入
方程计算。
2．2上树脂用供试品溶液的制备：称取小蓟药材1
kg，加入10倍体积冷水，加热煎煮3次，每次2h，合
并提取液并浓缩至1L(相对密度为1．15)，备用。
2．3树脂预处理：大孔树脂分别用95％药用乙醇
浸泡24h，充分溶胀，用乙醇洗至流出液加适量蒸
馏水无白色浑浊现象时为止，最后用蒸馏水洗至无
醇味，备用。
2．4不同吸附树脂对小蓟中咖啡酸酯类成分的静
态吸附：分别取已经处理好的湿树脂各1．0g，用滤
纸吸干水分，准确称重，置50mL具塞锥形瓶中，分
别加入2．4mg／mL的样品溶液10mL，每隔1h振
摇1次，持续10h，然后静置12h，滤过，测定吸附前
后溶液的吸光度值，按照下式计算静态吸附率。
结果见表1。表1结果表明，树脂S一8、NKA～Ⅱ、
NKA、ADS一7、XDA一6、LSA一30、LSA一33、HPD一100、
HPD一300、HPD一400、HPD一750对小蓟中咖啡酸酯
类成分具有较好的吸附性能，可进一步作洗脱试验。
静态吸附率一堡塑豆喝嚣靛i器产X100％
2．5不同吸附树脂对小蓟中咖啡酸酯类成分的静
态洗脱：取S一8、NKA一1I、NKA、ADS一7、XDA一6、
LSA一30、LSA一33、HPD一100、HPD一300、HPD一400、
HPD一750具有较好吸附性的树脂，分别依次用
30％、60％乙醇各10mL。浸提24h，按照下式计算
解吸率。结果见表2。结果表明，树脂XDA一6、LSA一
30、LSA一33、HPD一】00、HPD一300、HPD一400、HPD—
万方数据
·848· 中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第6期2005年6月
表1 23种大孔吸附树脂静态吸附率测定结果
Table1 Staticadsorptionratiosby23types
ofmacroporousadsorptionresi s
树脂型号吸附率／％ 树脂型号吸附率／％ 树脂型号吸附率／％
13-101 16．70NKA—I 61．76HPD一10060．23
13-352015．44NKA 96．16HPD一30057．67
D-400636．46ADS一7 85．03HPD一40059．66
D-402013．67ADS一1736．21HPD一45037．92
AB一8 39．51 XDA一6 57．76HPD一50045．67
S一8 59．91LSA一1039．53HPD一60033．83
X一5 37．36LSA一3062．00HPD一75060．3l
NKA一915．80LSA一3356．00
表2 11种大孔吸附树脂静态洗脱率测定结果
Table2 Staticelutionratiosby11typesof
macroporousadsorptionresi s
750对小蓟中咖啡酸酯类成分的吸附率和解吸率都
较高，因此，可进一步作动态吸附洗脱试验。解吸率一黯瓣鬈髻揣X100％
2．6动态吸附一洗脱试验：分别称取以上吸附率和
解吸率都较高的7种大孔吸树树脂适量，用蒸馏水
装柱(300mm×15mm)后，用2BV2．4mg／mL样
品液以2BV／h的速度上样，然后依次用4BV蒸馏
水、4BV30％乙醇洗脱，收集30％乙醇洗脱液，UV
法分别测定总咖啡酸酯，并测定总固体量，通过以下
公式计算得到总咖啡酸酯收率和质量分数。结果见
表3。结果表明，虽然树脂LSA一33吸附洗脱绿原酸
表3 7种大孔吸附树酯动态吸附一洗脱试验结果
Table3 Dynamicadsorptionandelutionbyseventypes
ofmacroporousadsorptionresi
及其类似物的纯度最高，但是其收率也最低。而树脂
HPD—100吸附一洗脱的绿原酸及其类似物的收率和
纯度都较高，所以HPD—100可确定为适用于小蓟中
咖啡酸酯类成分的纯化。
kS=箍瓣艨髓X100％质量分数一连嚣蔫喜糯×100％
3讨论
总咖啡酸酯主要集中在30％乙醇洗脱物，所以
以30％乙醇洗脱物为考察对象。如果树脂LSA一33
和HPD一750改用更高体积分数乙醇，虽然总咖啡酸
酯回收率将会提高，但相应的总咖啡酸酯纯度会降
低。除此之外，使用高体积分数乙醇，会相应增加生
产成本和危险性。综合考虑，树脂HPD—100最适合
于小蓟中咖啡酸酯类成分的纯化。
References：
EliChP(中国药典)Is]．VolI．2000．
[2]LiQH．HemostaticcomponentsinHerbaCirsiiEJ]．Chin
TraditHerbDrugs(中草药)，1982，13(9)：9-12．
[3]ZhangAL，MaQ，GaoJM，eta1．Studiesonbioactivitiesof
chlorogenicacidanditsanaloguesrJ]．ChinTraditHerb
Drugs(中草药)，2001，32(2)：173—176．
[43WeiQ，MaXH．Advancesintheresearchof lorogenicacid
anditsextractionandisolationmethods[J]．ChinTraditPat
Med(中成药)，2001，23(2)：135—138．
[5]MiJY，SongCQ．Advancesofapplicationofmacroporous
resinstudyoftraditionalChineseherbs[J]．ChinTrad tPat
Med(中成药)，2001，23(12)：914-917．
万方数据
大孔吸附树脂富集小蓟中咖啡酸酯类成分的研究
作者： 许浚， 张铁军， 龚苏晓， 黄晓君， 薛艳， XU Jun， ZHANG Tie-jun， GONG Su-xiao
， HUANG Xiao-jun， XUE Yan
作者单位： 许浚,张铁军,龚苏晓,薛艳,XU Jun,ZHANG Tie-jun,GONG Su-xiao,XUE Yan(天津药物研究院
,天津,300193)， 黄晓君,HUANG Xiao-jun(天津中医学院,天津,300193)
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2005,36(6)
被引用次数： 1次

参考文献(5条)
1.中国药典(一部) 2000
2.Li Q H Hemostatic components in Herba Cirsii 1982(09)
3.Zhang A L.Ma Q.Gao J M Studies on bioactivities of chlorogenic acid and its analogues[期刊论文]-中
草药 2001(02)
4.Wei Q.MaXH Advances in the research of chlorogenic acid and its extraction and isolation methods
[期刊论文]-中成药 2001(02)
5.Mi J Y.SongCQ Advances of application of macroporous resin study of traditional Chinese herbs[期刊
论文]-中成药 2001(12)

本文读者也读过(10条)
1. 袁加才.张军.居文政.廖善伟 固相萃取高效液相色谱法测定人血浆中灯盏乙素及3,5-二咖啡酰基奎宁酸[期刊论
文]-中国中药杂志2007,32(17)
2. 张来新 小蓟中提取分离黄酮类化合物的实验研究[期刊论文]-中成药2004,26(6)
3. 李晓莉.王乃利.姚新生.LI Xiao-li.WANG Nai-li.YAO Xin-sheng 刺桐化学成分的研究[期刊论文]-中草药
2005,36(7)
4. 杨星昊.刘海.丁安伟 大孔吸附树脂分离纯化小蓟总黄酮的研究[期刊论文]-浙江中医杂志2006,41(1)
5. 马强.雷海民.王英锋.王长海 红车轴草挥发油成分的GC-MS分析[期刊论文]-中草药2005,36(6)
6. 楼云雁.杭清.石森林.吴瑾瑾.葛卫红.施玉兰 静态吸附法选择纯化灯盏花素的大孔树脂[期刊论文]-中医药学刊
2006,24(6)
7. 王广树.赵美蓉.杨晓虹.徐景达.WANG Guang-shu.ZHAO Mei-rong.YANG Xiao-hong.XU Jing-da 花朱顶红中非生
物碱类成分研究[期刊论文]-中草药2005,36(7)
8. 普建新.赵静峰.羊晓东.李翠红.李良 藏药心叶兔儿风中黄酮成分的研究[期刊论文]-中草药2005,36(6)
9. 夏小军 鲜药止血小议[期刊论文]-甘肃中医2005,18(1)
10. 杨雪琼.李美红.杨亚滨.丁中涛.YANG Xue-qiong.LI Mei-hong.YANG Ya-bin.DING Zhong-Tao 二蕊荷莲豆中的
两个化合物[期刊论文]-中草药2005,36(6)

引证文献(1条)
1.惠秋沙 小蓟中有效成分的提取及含量测定方法[期刊论文]-中外健康文摘 2011(25)


本文链接：http://d.g.wanfangdata.com.cn/Periodical_zcy200506018.aspx