全 文 ：·1146· 中草药 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第8期2007年8月
溶解度、黏度和糖链结构有关。本实验对板蓝根中的
多糖进行了初步分离纯化，得到4个均一多糖。全水
解产物的分析表明，它们的糖组成均为单一木糖。有
关板蓝根多糖的溶解度和黏度、多糖13C—NMR和质
谱的测定以推断糖绝对构型、连接位置和端基碳相
对构型的分析工作[11’123将做后续报道。
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金不换的化学成分研究
李创军，张东明+，庾石山
(中国医学科学院中国协和医科大学药物研究所，北京100050)
金不换PolygalaglomerataLour．为远志科远
志属植物，主要分布于福建、广东、四川和云南，以全
草入药。具有止咳、消积和活血散瘀的功效，是广西
民间常用药，主要用于治疗咳嗽胸痛、咽喉痛、肺痨、
顿咳、小儿疳积、黄疸、痢疾、小儿麻痹后遗症、目赤、
痈疽疖肿、跌打损伤等[1’2]。已从本植物中分离得到
了皂苷、寡糖多酯类成分[3“]，为了更好的开发和利
用我国远志属的资源，本实验对其全草的化学成分
进行了研究，从其全草的乙醇提取物的醋酸乙酯和
丙酮部分中，采用硅胶、ODSC。。、SephadexLH一20
和大孑L吸附树脂柱色谱，分离得到8个化合物。根据
光谱数据和理化性质鉴定其结构，分别为：芦丁
(I)、芒果苷(11)、山柰酚一3一O一芸香糖苷(Ⅲ)、紫云
英苷(IV)、山柰酚(V)、槲皮素一3一O一葡萄糖苷(VI)、
胡萝卜苷(Ⅶ)和远志醇(Ⅷ)。化合物I～Ⅶ均为首
次从该植物中分离得到。
1仪器与材料
XT。一100显微熔点测定仪。质谱为Agilent
1100seriesLC／MSDTrapSL质谱仪。核磁共振谱
用Inova一300，500型核磁共振仪测定。实验所用薄
层色谱硅胶GF：。。和柱色谱硅胶(100～200目，
200～300目)均为青岛海洋化工厂产品。大孔树脂
D101为天津海光化工有限公司产品，C，。反相硅胶
为日本YMC公司产品，SephadexLH一20(粒度18～
111Urn)为瑞士PharmaciaBiotech公司产品。药材
采自广西，经龙光日工程师鉴定为远志科远志属植
物华南远志P。glomerataLour的全草，标本保存
在中国医学科学院中国协和医科大学药物研究所。
2提取分离
金不换全草5kg，用95％乙醇回流提取3次(2
h／次)，浓缩得总浸膏1700g，通过硅胶柱色谱分
离，分为石油醚、氯仿、醋酸乙酯、醋酸乙酯一丙酮
收稿日期：2006—11-05
基金项目：国家自然科学基金项目(20372087，20432030)
作者简介：李创军(1980一)，甘肃省甘谷人，博士研究生，研究方向为天然产物化学。E—mail：lichuangjun@sina．corn
*通讯作者张东明Tel：(010)63165227Fax：(010)63017757E—mail：zhangdm@imm。ac．cn
万方数据
中草药 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第8期2007年8月·1147·
(1：1)、丙酮和甲醇部分。丙酮部分浸膏(100g)经
硅胶(100～200目)柱色谱分离，以氯仿一甲醇一水
(9：1：0．1～7：3：0．5)梯度洗脱，得到8个部分。
第4～6部分自然析出化合物Ⅶ的结晶(20g)，对第
4～6部分的母液进行进一步的分离，将母液过
D101大孔树脂柱，以水、30％乙醇、60％乙醇、95％
乙醇洗脱，30％乙醇洗脱部分经反相中压柱和反复
硅胶柱分离得化合物I(50mg)、Ⅱ(400mg)和Ⅲ
(33mg)；醋酸乙酯部分(56g)经硅胶(100～200
目)柱色谱分离，以氯仿一甲醇梯度洗脱，共分得8
份；第2份经硅胶柱分离得到化合物V(26mg)，第
4份析出白色粉末Ⅶ(1．0g)，第6份经硅胶柱分离，
再经SephadexLH一20色谱分离，得化合物VI(45
rag)，第7份析出淡黄色针晶化合物IV(1．0g)，第8
份析出无色片状晶体化合物Ⅶ(2．5g)。
3结构鉴定
化合物I：淡黄色针晶(甲醇)，ESI—MS、
1H—NMR、13C—NMR数据与文献报道芦丁一致∞“]。
化合物Ⅱ：淡黄色粉末(甲醇)，mp278～280
℃。ESI—MSm／z：445[M+Na]+。1H—NMR
(DMSO，500MHz)艿：7．38(1H，s，H一8)，6．85(1H，
s，H一5)，6．36(1H，s，H一4)，4．59(1H，d，J一7．2Hz，
H一1ofGlc)，4．02(1H，d，J一7．2Hz，H一2)，3．67
(1H，d，J一9．0Hz，H一2)，3．40(1H，dd，J一10．0，
7．0Hz，H一6)，3．29(1H，m，H一6)，3．21(1H，m，H一
3)，3．17(1H，m，H一4)，3．13(1H，m，H一5)；13C—NMR
(DMSO，125MHz)艿：179．01(C一9)，163．86(C一3)，
161．81(C一1)，156．22(C一4a)，154．02(C一6)，150．77
(C一4b)，143．74(C一7)，111．73(C一8a)，108．06
(C一8)，107．64(C一2)，102．65(C一5)，102．30(C一8b)，
93．30(C一4)，81．64(C一3ofGlc)，79．00(C一5of
Glc)，73．07(C一1ofGlc)，70．65(C一2ofGlc)，70．20
(C一4ofGlc)，61．51(C一6ofGtc)。以上数据与文献
报道的芒果苷一致[7’8]。
化合物Ⅲ：淡黄色针晶(甲醇)，ESI—MSm／z：
593EM—HI一。1H—NMR(DMsO，500MHz)艿：7．97
(2H，d，J一9．0Hz，H一27，6‘)，6．86(2H，d，J一9．0
Hz，H一37，57)，6．40(1H，d，d一1．5Hz，H一8)，6．19
(1H，d，J一1．5Hz，H一6)，5．30(1H，d，J一7．0Hz，
H一1ofGlc)，4．37(1H，brs，H一1ofRham)，0．97
(3H，d，J一6．0Hz，H一6ofRham)。13C—NMR(DM—
SO，125MHz)艿：177．35(C一4)，164．09(C一7)，
161．17(C一5)，159．85(C一4’)，156．80(C一9)，156．46
(C一2)，133．19(C一3)，130．84(C一27)，130．84(C一67)，
120．86(C一17)， 15．05(C一37)，115．05(C一57)，
103．95(C一1ofGlc)，101．30(C一10)，100．73(C一1of
Rham)，98．68(C一6)，93．70(C一8)，76．35(C一5of
Glc)，75．71(C一3ofGlc)，74．14(C一4ofRham)，
71．77(C一2ofGlc)，70．56(C一2ofRham)，70．31(C一
3 ofRham)，69．89(C一5ofRham)，68．21(C一4of
Glc)，66．84(C一6”ofGlc)，17。68(C一6ofRham)。以
上数据与文献报道的山柰酚一3—0一芸香糖苷一致[6’9]。
化合物Ⅳ：淡黄色针晶(甲醇)，ESI—MS、1H—
NMR、13C—NMR数据与文献报道的紫云英苷一致[7]。
化合物V：淡黄色粉末(甲醇)，ESI—MS、1H—
NMR、13C—NMR数据与文献报道的山柰酚一致[6]。
化合物Ⅵ：淡黄色粉末(甲醇)，ESI—MSm／z：
487rM+Na]1。。1H—NMR(DMSO，500Hz)艿：7．57
(1H，dd，J一9．0，2．0Hz，H一67)，7．55(1H，d，J=
2．0Hz，H一27)，6．84(1H，d，J一9．0Hz，H一57)，6．39
(1H，s，H一8)，6．19(1H，s，H一6)，5．46(1H，d，J一
7．2Hz，H一1ofGlc)。”C—NMR(DMSO，125MHz)
艿：177．45(C一4)，164．10(C一7)，161．25(C一5)，156．3
(C一9)，156．17(C一2)，148．50(C一47)，144．82(C一37)，
133．30(C一3)，121．63(C一67)，121．17(C一1)，1 6．20
(C一5’)，115．20(C一27)，104．00(C一10)，100．81(C一1
ofGlc)，98．65(C一6)，93．50(C一8)，77．61(C一3of
Glc)，76．50(C一5ofGlc)，74．09(C一2ofGlc)，69．92
(C一4ofGlc)，60．71(C一6ofGlc)。以上数据与文献
报道的槲皮素一3 0一葡萄糖苷一致[6，9]。
化合物Ⅶ：无色晶体(丙酮)，mp278～280‘C，
与胡萝卜苷对照品混合点样，经TLC分析，确定化
合物Ⅶ为胡萝卜苷。
化合物Ⅶ：无色方晶(甲醇)，易溶于水。与远志
醇对照品混合点样，经TLC分析，确定化合物Ⅷ为
远志醇。
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栊牛儿苗化学成分研究
陈玉武1，李克明1，李药兰2，张永文¨
(1．中日友好医院临床医学研究所，北京100029；暨南大学生命科学技术学院化学系，广东广州510632
3．国家食品药品监督管理局药品审评中心，北京 100038)
拢牛儿苗为栊牛儿苗科植物栊牛儿苗Erodium
stephanianumWilld．的干燥地上部分，习称长嘴老
鹳草。该植物具有祛风湿、通经络、止泻痢的功效。主
要用于风湿痹痛、麻木拘挛、筋骨酸痛、泄泻痢疾口]。
拢牛儿苗作为老鹳草的药材来源之一，为中药老鹳
草的主流商品，植物分布较广，其化学成分研究除了
已有报道含有geraniin外再未见报道[2]。本研究的
目的是结合体外抗呼吸道合胞病毒的活性(cyto—
pathiceffectreductionassay，CPE)筛选，研究其化
学成分，为以拢牛儿苗为基原的老鹳草药材的质控
提供依据。为此对栊牛儿苗中主要化学成分进行了
分离和结构鉴定，从栊牛儿苗地上部分分离得到7
个化合物，其中有1个黄酮苷，其余均为多酚化合
物。栊牛儿苗水提液通过大孔吸附树脂处理得被吸
附部位，采用硅胶和SephadexLH一20柱色谱分离
得到6个化合物，分别鉴定为山柰酚一3—0一鼠李糖
(1—4)葡萄糖苷[kaempferol一3一O—rhamnopyra—
nosyl一(1—4)一91ucopyranoside，I]、柯里拉京(cori—
lagin，Ⅱ)、鞣花酸(ellagicacid，Ⅲ)、短叶苏木酚酸
(brerfolincarboxicacid，IV)、原儿茶酸(protocate—
chicacid，V)、没食子酸(gallicacid，Ⅵ)。从栊牛儿
苗丙酮一水(1：1)提取物中分得老鹳草素(geraniin，
VII)。化合物I～Ⅵ均为首次从该植物中分离得到。
1仪器与试药
BoetiusPHMK05型熔点仪；日立220A型紫外
可见分光光度计；岛津460型红外光谱仪(KBr压
片)；INOVA一500M核磁共振仪；AutospecUlti—
ma—TOF质谱仪；大孔吸附树脂为天津南开大学
高分子化学研究所化工厂产品。柱色谱用硅胶
(100～200目)及薄层色谱用硅胶GF：。。预制板为青
岛海洋化工厂产品。SephadexLH一20为Pharmacia
公司产品；柱色谱用Polyamid6D为德国Riedel—
Dehaen公司产品，薄层色谱用聚酰胺薄膜板为浙江
黄岩四青生化材料厂产品。有机溶剂均为分析纯。
拢牛儿苗E．stephanianumW lld．样品于
2002年8月采自北京昌平区南口镇，由北京中医药
大学生物教研室刘启福教授鉴定。标本(编号：
200208)存于中日友好医院临床医学研究所药物研
究室。
2提取与分离
取栊牛儿苗干燥茎叶1kg，粉碎，加水煎提2
次，滤过。滤液通过ZTC一1型大孔吸附树脂柱，水洗
脱后用95％乙醇洗脱，乙醇洗脱液经过减压浓缩并
真空干燥，得乙醇洗脱部分(70g)；醇提取物再进行
硅胶柱色谱分离，以氯仿一甲醇一水(80：20：4)系统
洗脱，再以polyamid6D短柱精制，分别得化合物Ⅲ
(60mg)、Ⅳ(200rag)、V(60mg)、Ⅵ(120mg)；硅
胶柱以氯仿一甲醇一水(70：30：6)系统洗脱，再以
SephadexLH一20柱色谱纯化，得化合物I(90rag)、
Ⅱ(650mg)。取拢牛儿苗粗粉200g，经丙酮一水(1：
1)提取，提取液减压浓缩除去丙酮后，用正丁醇萃取
多次，正丁醇提取物经反复柱色谱分离得化合物Ⅶ
(200rag)。
3结构鉴定
化合物I：黄色无定形粉末，溶于甲醇及稀丙
酮。遇FeCl。试剂显黄绿色。Mg—HCl反应阳性，
收稿日期：2006—10-10
基金项目：国家自然科学基金委员会资助课题(30340051)
*通讯作者张永文Tel：(OLO)68585566—439Fax：(OlO)68584194
万方数据
金不换的化学成分研究
作者： 李创军， 张东明， 庾石山
作者单位： 中国医学科学院,中国协和医科大学药物研究所,北京,100050
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2007,38(8)
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