全 文 ：中草菊ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第3期2007年3月·335·
东北铁线莲化学成分研究
史社坡1，蒋丹2，董彩霞3，屠鹏飞¨
(1．北京大学药学院，北京100083；2．东北师范大学，吉林长春130024}3．陕西中医学院，陕西成阳712046)
摘 要：目的 研究东北铁线莲Clematismanshurica的化学成分。方法利用硅胶、SephadexLH一20、PHPLC等色
谱方法进行化合物的分离纯化，根据化合物的理化性质、光谱数据进行结构鉴定。结果分离得到11个化合物，分
别鉴定为角鲨烯(I)、木栓酮(I)、正二十六烷酸(II)、p谷甾醇(IV)、豆甾醇(V)、齐墩果酸(vI)、p胡萝b苷
(Ⅶ)、5-羟甲基糠醛(V1)、丹参素甲酯(Ⅸ)、5R一5一羟甲基一2(3日)一呋喃酮(x)、5R一5一羟甲基一2(5日)一呋喃酮(X1)。结
论11个化合物除p谷甾醇外均为首次从东北铁线莲中分离得到。
关键词：东北铁线莲；铁线莲属；丹参素甲酯
中图分类号：R284．1 文献标识码：A 文章编号：0253—2670(2007)03—0335一03
ChemicalconstituentsofClematismanshurica
SHIShe—p01，JIANGDan2，DONGCai—xia3，TUPeng—feil
(1．SchoolofPharmaceuticalSciences，PekingUniversity，Beijing100083，ChinaI2．NortheastNormalUniversity，
Changchun130024，ChinaI3．Sh anxiCollegeofTraditionalChineseMedicine，Xianyang712046，China)
Abstract：ObjectiveTostudythchemicalconstituentsofClematismanshurica．MethodsThex—
tractfromtherootsandrhizomesofC．manshuricawasubjectedtochromatographyonsilicageland
SephadexLH一20column．Thecompoundsobtainedw reidentifiedonthebasisoftheirphysicochemical
andspectroscopicevidences．ResultsElevencompoundswerei olatedantheirstructureswerelucidated
assqualene(I)，friedelin(I)，hexacosoieacid(噩)，psitosterol(Ⅳ)，stigmasterol(V)，oleanolicacid
(Ⅵ)，pdaucosterol(vI)，5一hydroxymethyl一2一furaldehyde(Ⅷ)，methyl3，4-dihydroxy—phenyllactate
(IX)，5R—dihydro一5一hydroxymethyl一2(3日)一furanone(X)，5R一5一hydroxymethyl一2(5Ⅳ)一furanone(XI)．
ConclusionAllthecompoundsexceptforpsitosterolareisolatedfromtheplantforthefirsttime．
Keywords：ClematismanshuricaRupr．；ClematisL．，methyl3，4-dihydroxy—phenyl-lactate
毛茛科铁线莲属(ClematisL．)植物在全世界
有300种左右，我国大约有110种，主要分布于我国
西南地区，有许多种类作为药用。东北铁线莲
ClematismanshuricaRupr．为临床上中药威灵仙的
主要来源之一，《中国药典>>2005年版将东北铁线莲
C．manshuricaRupr．、棉团铁线莲C．hexapetala
Pall．和威灵仙C．chinensisOsbeck3种植物的根
及根茎作为临床上威灵仙的正品药材应用。主要用
于治疗风湿痹痛、关节不利等证。现代药理研究表明
威灵仙有很好的抗炎、镇痛、抗肿瘤等活性。目前文
献中对威灵仙C．chinensisOsbeck的化学成分报道
较多，已从中分离得到了近30个皂苷类成分，另外
还有木脂素、黄酮等[1]，但有关东北铁线莲的化学成
分研究较少，仅见于20世纪70年代前苏联学者从
中分离鉴定了4个皂苷类成分[13；国内学者从中分
离得到了3一。一乙酰基齐墩果酸、18a一齐墩果烷以及
p谷甾醇[2]，因此，笔者对东北铁线莲进行了系统的
化学成分研究，从中分离鉴定了11个化合物：角鲨
烯(I)、木栓酮(I)、正二十六烷酸(I)、p谷甾醇
(1V)、豆甾醇(V)、齐墩果酸(I／I)、p胡萝b苷(111)、
5一羟甲基糠醛(Ⅷ)、丹参素甲酯(IX)、5R一5一羟甲基一
2(3日)一呋喃酮(X)、5R一5一羟甲基一2(5H)一呋喃酮
(XI)。这些化合物除p谷甾醇外均为首次从该植物
中分离得到。
1仪器与材料
柱色谱所用SephadexLH一20为Pharmacia
收稿日期：2006—06—14
基金项目：国家。十五”重大科技专项资助项目(2004AA223730)
作者简介：史社坡(1976一)，男，河南省洛阳市人。北京大学药学院03级生药专业博士研究生，专业方向为天然药物活性成分与新药开
发。Tel：(010)82801702E—mail：shispo．Student@sina．eom
-通讯作者屠鹏飞Tel／Fax：(010)82802750E—mail：pengfeitu@bjmu．edu．ca 。
万方数据
·336· 中草焉ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第3期2007年3月
Bioteck产品；硅胶H由青岛海洋化工厂生产
(160---200目)；TLC吸附剂为硅胶GF25‘(10～40
弘m)，由青岛海洋化工厂生产，以0．5％CMC—Na制
板，阴干，105℃活化0．5h。
Waters600高效液相色谱仪，AlhechODSC18
色谱柱(250mm×10mm，5pm)，Waters2996二极
管阵列检测器；Autospec—UhimaETOF质谱仪；In—
ova300核磁共振仪(TMS为内标)；PerkinElmer
243Bdigitalpolarimeter旋光测定仪；X一4数字熔
点测定仪。所用试剂均为分析纯及化学纯，由北京化
工厂提供。东北铁线莲采自黑龙江，经北京大学药学
院屠鹏飞教授鉴定为毛茛科铁线莲属植物东北铁线
莲C．manshuricaRupr．的干燥根和根茎，标本存
于北京大学中医药现代研究中心(标本编号：
CM200208)。
2提取与分离
东北铁线莲干燥根和根茎(15kg)除去泥沙，粉
碎成粗粉，依次用8倍、6倍、6倍量95％乙醇回流
提取3次，每次lh。提取液减压回收溶剂得膏状物
(1．7kg)，用水混悬，依次用石油醚、醋酸乙酯、正丁
醇进行萃取。
石油醚萃取物30g经硅胶柱色谱分离，用氯
仿一甲醇系统梯度洗脱得到5个流分Fr．15。Fr．1
经环己烷一氯仿(20：1)洗脱，反复硅胶柱色谱分离
得化合物I(20mg)；Fr．2于氯仿一甲醇(1。1)中反
复重结晶得化合物I(50rag)；Fr．3用氯仿反复洗
涤并于氯仿一甲醇(5。1)中反复重结晶得化合物I
(150mg)；Fr．4经氯仿一甲醇(25。1)洗脱，反复硅
胶柱色谱分离得化合物Ⅳ(12rag)；Fr．5甲醇加热
溶解并于冰箱中放置过夜，除去油脂状沉淀，然后反
复用硅胶柱色谱分离纯化并于氯仿一甲醇中重结晶
得到化合物V(4mg)和化合物I／I(24mg)。
醋酸乙酯萃取物40g经硅胶柱色谱分离，用氯
仿一甲醇系统梯度洗脱得到8个流份Fr．1～8。Fr．1
经反复硅胶柱色谱分离得化合物Ⅶ(16rag)；Fr．2
经反复硅胶柱色谱分离得化合物Ⅷ(30rag)；Fr．3
经凝胶柱色谱分离得SubFr．1，2，SubFr．1经反复
凝胶柱色谱纯化得化合物IX(6mg)；SubFr．2经氯
仿一甲醇(10·1)洗脱，反复硅胶柱色谱分离并经
PHPLC纯化，其中甲醇一水(97l 3)，体积流量：1．5
mL／min，得化合物x(5mg)和Ⅺ(9mg)。
3鉴定’
化合物I：无色油状液体，易溶于石油醚、氯仿。
硫酸一乙醇显紫红色。EI—MS给出分子离子峰410；
1H—NMR(CDCl3，300MHz)t，：5．15(6H，m，H一3，7，
11，14， 8，22)，1．98～2．07(20H，m，H一4，5，8，9，
12，13，16，17，20，21)，1．68(6H，br．S，H一1，24)，
1．60(18H，S，H一2’，6’，10’，15’，19’，237)。”C—NMR
(CDCl3，75MHz)艿：135．1(C一10，15)，134．9(C一6，
19)，131．2(C一2，23)，124．4(C一3，22)，124．3(C一1l，
14)，124．27(C一7，18)，39．8(C一5，9，16，20)，28．3
(C一12，13)，26．8(C一4，21)，26．7(C一8，17)，25．7(C一
27，23’)，17．7(C一1，24)，16．0(C一10’，15’)，15．99(C一
67，19’)。与文献报道的角鲨烯数据一致[3]，因此确
定其结构为角鲨烯。 ，
化合物I：无色针状结晶，硫酸一乙醇显紫红色。
EI—MS、1H—NMR和13C—NMR数据与文献报道的木
栓酮数据一致[3]，因此确定其结构为木栓酮。
化合物I：白色块状结晶，易溶于氯仿。EI—MS给
出分子离子峰396和382，368，354，340，326等系列
失CH2碎片离子峰。1H—NMR(CDCl3，300MHz)3：
0．88(3H，t，J=7．2Hz)，1．25(44H，m)，1．63(2H，
m)，2．35(2H，t，，一7．2Hz)，为典型的长链脂肪酸氢
谱特征，结合质谱确定其结构为正二十六烷酸。
化合物Ⅳ～Ⅶ经与对照品共薄层，TLC结果完
全一致，且混合熔点不下降，因此分别确定其结构依
次为p谷甾醇、豆甾醇、齐墩果酸和p胡萝卜苷。
化合物Ⅶ：棕黄色膏状物，易溶于甲醇。硫酸一乙
醇显暗褐色斑点。EI—MS(m／z)：126(M+)，97，81，
69，53，41，39；1H—NMR(CDCl3，300MHz)艿：9．59
(1H，s，CHo)，7．23(1H，d，J=3．5z) 6．53(1H，
d，，=3．5Hz)，4．68(2H，s，CH20)；”C—NMR(CD-
C13，75MHz)艿：177．7，160．7，152．3，122．9，110，
51．9。数据与文献报道的5一羟甲基糠醛一致[4]，因此
确定其结构为5一羟甲基糠醛。
化合物Ⅸ：棕黄色粉末，[a]分一9．6。(c2．3，
MeOH)；1H—NMR(acetone—d6，300MHz)艿：6．7
( H，d，J=2．1Hz)，6．71(1H，d，J=8．1Hz)，6 56
(1H，dd，J一2．1，8．1Hz)，2．91(1H，dd，，一4．8，
13．5Hz)，2．79(1H，dd，，=7．2，13．5Hz) 4．30
(1H，dd，J=4．8，7．2Hz)，3．64(3H，s，OCH3)；
”C—NMR(acetone—d6，75MHz)艿：129．7(C一1)，
117．3(C一2)，145．4(C一3)，144．4(C一4)，115．7(C一
5)，121．6(C一6)，40．7(C一7)，72．7(C一8)，174．9(C一
9)，51．9(OCH。)。以上数据与文献报道的丹参素正
丁醇酯比较[5]，除丁醇基变成甲氧基外，其他数据一
致，因此其结构确定为丹参素甲酯。
化合物x：无色油状物，[a]留一30。(c0．38，E一
万方数据
中草焉ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第3期2007年3月·337·
tOH)；1H—NMR(CDCl3，300MHz)艿：4．67(1H，m，
H一4)，3．91(1H，dd，J=3．0，12．6Hz，H一5a)，3．68
(1H，dd，J一4．5，12．6Hz，H一5b)，2．482．67(2H，
rfl，H一2)，2．12～2．34(2H，m，H一3)；”C—NMR(ace—
tone—d6，75MHz)艿：178．2(C一1)，28．5(C一2)，22．9
(C一3)，81．O(C一4)，63．7(C一5)。以上数据与文献报
道一致口]，因此确定其结构为5R一5一羟甲基一2(3日)一
呋喃酮。
化合物Ⅺ：无色油状物，[a]分+27。(co．35，E—
tOH)；1H—NMR(CDCl3，300MHz)艿：7．60(1H，m，
H一2)，6．19(1H，dd，m，H一3)，5．20(1H，m，H一4)，
4．05(1H，m，H一5a)，3．81(1H，1TI，H一5b)；13C—NMR
(acetone—d6，75MHz)艿：173．8(C一1)，122．3(C一2)，
154．4(C一3)，84．4(C一4)，61．6(C一5)。以上数据与文
献报道一致[7]，因此鉴定其结构为5R一5一羟甲基一2
(5日)一呋喃酮。
致谢：MS、NMR由北京大学医学部分析测试
中心乔梁、李军代测。
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点柄乳牛肝菌子实体中抗HIV一1活性成分
董泽军1，王 飞1，王睿睿2，杨柳萌2，郑永唐2，刘吉开¨
(1．中国科学院昆明植物研究所，云南昆明 650204，2．中国科学院昆明动物研究所，云南昆明650223)
摘要：目的研究点柄乳牛肝菌的化学成分，并对分离鉴定的化合物进行抗HIV一1的活性研究。方法将野外采
集的点柄乳牛肝菌子实体用溶剂提取，采用硅胶柱色谱进行分离，通过波谱技术(NMR，MS，IR等)对结构进行鉴
定。结果分离鉴定了9个化合物，分别为：酒渣碱(I)、5u，8a一过氧麦角甾-6，22---烯一3p醇(I)、麦角甾一5，7，22-
三烯一3}醇(II)、麦角甾一5，7，22一三烯一3pD-pD-吡喃葡萄糖苷(Ⅳ)、尿嘧啶(V))、硫代乙酸酐(Ⅵ)、硬脂酸(V1)、
3一吡啶甲酸(Ⅶ)和D-阿洛糖醇(IX)。结论化合物I为首次从高等真菌中分离。经生物活性测试，该化合物具有抗
HIV一1活性，对C8166细胞的毒性较小，CC50为87．86pg／mL，对HIV一1诱导C8166细胞形成合胞体抑制的EC50为
7．27pg／mL，治疗指数(TI值)为12．09。
关键词：点柄乳牛肝菌；酒渣碱；抗HIV一1活性
中图分类号：R284．1 文献标识码：A 文章编号：0253—2670(2007)03—0337一03
Chemicalconstituentsoffruitingbodiesfrombasidiomycete
Suillusgranulatusandtheiranti．．HIV--1activity
DONGZe—junl，WANGFeil，WANGRui-rui2，YANGLiu-men92，ZHENGYong-tan92，LIUJi—kail
(1．KunmingInstituteofBotany，ChineseAcademyofSciences，Kunming650204，China，2．Kunming
InstituteofZoology，ChineseAcademyofSciences，Kunming650223，China)
Keywords：Suillusgranulatus；flazine，anti—HIV～
收稿日期：2006—06—11
基金项目：国家科技攻关计划(992004BA719A14)I云南省科技攻关计划(2004NGl2)
作者简介：董泽军(1974一)．男，助理研究员，贵州省瓮安县人，1998年毕业于贵阳医学院药学系，主要从事高等真菌化学及生物活性研
究．Tel：(0871)5212285E—mail：zjdong@mail．kib．ac．ca
-通讯作者刘吉开Tell(0871)5216327Fax：(0871)5150227E—mailljkliu@mail．kib．∽．∞
万方数据
东北铁线莲化学成分研究
作者： 史社坡， 蒋丹， 董彩霞， 屠鹏飞， SHI She-po， JIANG Dan， DONG Cai-xia， TU
Peng-fei
作者单位： 史社坡,屠鹏飞,SHI She-po,TU Peng-fei(北京大学药学院,北京,100083)， 蒋丹,JIANG
Dan(东北师范大学,吉林,长春,130024)， 董彩霞,DONG Cai-xia(陕西中医学院,陕西,咸阳
,712046)
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2007,38(3)
被引用次数： 17次

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