全 文 :·1786· 中草药 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第12期2006年12,El
(1H,s,OH一5),6。95(1H,s,H一3)为黄酮H~3的特
征峰,8.05(2H,d,J=8.5Hz,H一27,67),7.12(2H,
d,J一8.5Hz,H一37,57),示B环为一对邻位偶合峰
(AA7BB7偶合系统),存在47取代,6.85(1H,brs,H一
8),6.45(1H,brs,H一6),5.38(1H,d,J一7.4Hz)是
糖的端基氢信号,3.86(3H,s,OCH。)。”C—NMR
(DMSO—d。)d:164.6,103.3,182.0,161.2,99.7,
163.0,94.9,157.1,105.5,121.5,113.3,145.9,
150.0,116.1,119.3(C一2~C一67),73.2,77.2,69.7,
76.4,60.8(Glu一1~6),上述理化性质和光谱数据与
文献报道一致∞],鉴定化合物x为木犀草素一7一O—p—
D一葡萄糖苷。
化合物Ⅺ:无色针状结晶(50%乙醇),mp
207~209C。理化性质和光谱数据与文献报道一
致[9],鉴定化合物Ⅺ为绿原酸。
化合物xⅡ:无色针晶,mp136~137。C(石油
醚+丙酮),其Rf值、显色行为(10%硫酸乙醇)和
1H—NMR均与B一谷甾醇标准品一致,鉴定化合物xⅡ
为p一谷甾醇(B—sitoster01)。
化合物xnl:白色粉末,mp307~309℃(甲醇),
其Rf值、显色行为(10%硫酸乙醇)均与胡萝卜苷标
准品一致,与胡萝b苷标准品混合测定熔点不下降。
鉴定化合物xⅢ为胡萝卜苷。
化合物xiv:白色蜡状固体,易溶于石油醚、氯仿
等.不溶于甲醇等。分子式C。。HmlH—NMR(CDCl。)
艿:1.7(4H,CH2×2),1.3(22H,s,CH2×11),0.9
(6H,m,CH。×2)。鉴定化合物xⅣ为正十五烷。
化合物xV:白色针晶,易溶于石油醚、氯仿等,
不溶于甲醇等:分子式C。H。。o。。1H—NMR(CDCl。)艿:
2.5(2H,rfl),1.5(2H,s),1.2(10H,s,CH,×5),
o.84(3H,m,CH。),鉴定化合物xV为正壬酸。
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木棉根黄酮类化学成分研究
齐一萍,郭舜民,夏志林,刘君颖
(福建省医学科学研究所,福建福州 350001)
木棉为木棉科木棉属植物,主要分布于广西、广
东、四川、贵州和云南等省区,生于山地阳坡及村边、
路旁。民间用于清热利湿、祛风除湿、活血消肿、散结
止痛口]。近年研究发现,木棉根水提物对动物移植性
肿瘤S一180瘤株有明显的抑制作用[2]。笔者对木棉
根的醋酸乙酯提取部位以及正丁醇提取部位进行柱
色谱分离,得到了6个黄酮类化合物,经理化常数测
定及光谱分析,分别鉴定为香橙素(aromadendrin,
I)、槲皮素(quercetin,Ⅱ)、木犀草素(1uteolin,
收稿日期:2006—02—22
*福建中医学院2005届毕业实习生
m)、木犀草素一7一。一葡萄糖苷(1uteolin一7一O—gluco—
side,1V)、橙皮苷(hesperidin,V)和金丝桃苷(hy—
peroside,Ⅵ)。除化合物V以外,其他均为首次从该
植物中得到。
1材料及仪器
试验材料木棉Gossampinusmalabaria(L.)
Merr.根采自福州,由福建省中医药研究院李良官
鉴定。熔点测定用X。型显微溶点仪(温度未校正)。
红外光谱仪为美国PE~683型,溴化钾压片。紫外
万方数据
中草菊 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第12期2006年12月·1787·
光谱仪为日本岛津UV一30型。质谱用美国FINI—
JAN—MAT一8230型。核磁共振用BrukerAM一
400MHz型。柱色谱和薄层色谱用硅胶、聚酰胺均
为青岛海洋化工厂生产。实验所用试剂氯仿、甲醇、
醋酸乙酯等均为分析纯。
2提取与分离
木棉根50kg,粉碎过100目筛,用75%乙醇回
流提取3次,每次4h,乙醇提取液减压浓缩至无醇
味,然后依次用石油醚、醋酸乙酯、正丁醇等溶液萃
取,分别减压浓缩,回收溶剂,得到石油醚、醋酸乙酯
和正丁醇3个提取部位,其中醋酸乙酯提取部位和
正丁醇提取部位经硅胶柱和聚酰胺柱反复柱色谱得
化合物I~Ⅵ。
3结构鉴定
化合物I:无色针晶,mp240℃,HCl一Mg反应
阳性。IRv黧(cm-1):3540,3082,1615,1510,
1463,1398。UV艘Hnm:285,326。MSm/z:289
[M+1],288[M+],259,153,134,107。1H—NMR
(DMSO—d。)d:4.90(1H,d,OH一3),9.70,8.51,
12.01(各1H,s,OH一7,47,5) 5.10(1H,d,H一2),
5.95,5.89(2H,d,H一6,8),4.62(1H,dd,H一3),7.27
(2H,d,H一2’,6),6.85(2H,s,H一3,5)。13C—NMR
(DMSO—d。)d:84.0(C一2),73.5(C一3),198.1(C一4),
164.4(C一5),97.5(C一6),167.8(C一7),96.0(C一8),
164.0(C一9),100.8(C一10),128.5(C一1),130.2(C一
27,6’),115.8(C一3’,57),159(C一47)。以上数据与文
献报道一致‘引,故鉴定化合物I为香橙素(aro—
madendrin)。
化合物Ⅱ:淡黄色粉末,mp297298℃,HCl一
Mg反应阳性。IRv器(cm_1):3400(OH),1665
(C—O),1605,1556(C—C),1445,1315,945,
840,640。UV糊Hnm:255,270sh,368;加
NaOMe:245sh,327;A1C13:271,335,453;加
AlCl3+HCl:265,359,428;加NaOAC:260sh,270,
330,390;另NaOAC+H3803:262,390。MS优屈:
302(M+,100),301(M+一H),273(M—CO—H),
245(273一CO),153,152,150,137,109。1H—NMR
(DMSO—d。)艿:12.51(1H,s,OH一5),10.82(1H,s,
OH一7),9.63(1H,s,OH一3),9.45(1H,s’,OH一47),
9.29(1H,s,OH一37),7.67(1H,d,,一2.1Hz,H一
2’),7.54(1H,dd,J=2.0,8.2Hz,H一67),6.85(1H,
d,J一8.3Hz,H一57),6.41(1H,d,J=2.1Hz,H一
8),6.23(1H,d,J一2.0Hz,H一6)。”C—NMR(DM—
SO—d。)艿:146.6(C一2),135.5(C一3),176.1(C一4),
156.1(C一5),98.2(C-6),164.0(C一7),93.2(C一8),
160.3(C一9),103.1(C—lo),121.9(C一1’),114.8(C一
27),145.1(C一37),146.7(C一47),115.1(C一57),120.1
(C一67)。以上数据与文献报道相符‘4’5],故鉴定化合
物Ⅱ为槲皮素(quercetin)。
化合物Ⅲ:黄色针晶,mp329~330℃,HCl一Mg
反应阳性。IRv黧(cm-1):3345(oH),1645(C—
O)。UVA骝Hnm:253,260,290sh 349;加NaOMe:
267sh,330sh,398;加A1C13:275,300sh,328,425;
加A1C13+HCl:265sh, 75,292sh,355,385;加
NaOAC:270,325sh,382;加NaOAC+H3803:259,
300sh,380。MSm/z:286(M+),269,258,229,153,
152,134,69,28。1H—NMR(DMSO—d。)艿:6.20(1H,
d,J一2.1Hz,H一6),6.48(1H,d,J=2.1Hz H一8),
6.70(1H,s,H一3),6.90(1H,d,J一8.5Hz,H一57),
7.41(1H,d,,一2.0Hz,H一27),7.43(1H,d,,一8.5
Hz,H一67)。上述数据与文献对照完全一致[4’6],故鉴
定化合物Ⅲ为木犀草素(1uteolin)。
化合物Ⅳ:黄色粉末,mp253~255℃,HCl一Mg
反应阳性。IR嵫窦(cm.1):3345,3130,1680,
1 601,1502,1480,1438,993,841,754。UV硝紫H
nm:253,264sh,347;加NaOMe:260,294sh,390;
加A1C13:273 295sh,329,427;加A1C13+HCl:
270,292sh,360,388;加NaOAC:260,265sh,370
sh,402劝ⅡNaOAC+H3803:265,370。MSm/z:286
(100,苷元),258,229,153,134,124。1H—NMR(DM—
SO—d。)d:12.91(1H,s,OH一5,加D20消失),10.22
(1H,s,OH一4’,加D20消失),9.40(1H,s,OH一37,
加D。O消失),7.44(1H,dd,L厂=8.2,2.0Hz,H一
67),7.41(1H,d,J=2.0Hz,H一27),6.92(1H,d,
,一8.2Hz,H一57,B环37,47取代),6.74(1H,s,H一
3),6.78(1H,d,,一2.0Hz,H一8),6.43(1H,d,J一
2.0Hz,H一6,A环7位被糖基取代),5.09(1H,d,
t,一7.5Hz,H一1”,葡萄糖端基质子),4.62~5.44
(4H,m,糖上OH,加D。o消失),3.20~3.75(6H,
1TI,葡萄糖上H)。13C—NMR(DMSO—d6)d:163.8(C一
2) 03.2(C一3),181.6(C一4),156.7(C一5),99.3(C一
6),164.2(C一7),96.5(C一8),159.6(C一9),104.2(C一
10),121.4(C一17),1 3.4(C一2’),144.9(C一37),
149.1(C一47),115.8(C一57),119. (C一6’),97.5(C一
1”),73.1(C一2”),77.5(C一3”),70.0(C一4”),76.4(C一
5”),60.5(C一6”)。上述数据与文献报道一致[4’7],故
鉴定化合物Ⅳ为木犀草素一7—0一葡萄糖苷(1uteolin一
7-O-glucoside)。
万方数据
·1788· 中草115ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第12期2006年12月
化合物V:淡黄色粉末状结晶,mp259℃,HCI—
Mg反应呈紫红色,质谱测定相对分子质量为610,
分子式为C:。H。。O。。。IR图与Sadtler标准图谱中橙
皮苷的图谱一致。熔点、UV和1H—NMR波谱数据与
文献报道一致[4],与标准品混合熔点不下降,故鉴定
化合物V为橙皮苷(hesperidin)。
化合物Ⅵ:黄色粉末,mp231~232℃,HCI—Mg
反应呈阳性。IRv然(cml):3480,320(0H),
l656(C一0),1600,1559,1500,1453,1360,
1 300,1207,1098,1070,1015,997,865,815,
800。UVA篇拳Hnm:255,353。MSm/z:464(M+),
423,388,355,325,302,273,207,153,137。1H—NMR
(DMSO—d。)艿:3.25~3.65(6H,m,半乳糖基中6个
H),5.36(1H,d,J一7.4Hz,H一1”),6.20(1H,d,J一
2.2Hz,H一6),6.41(1H,d,J一2.6Hz,H一8),6.75
(1H,d,J一8.7Hz,H一5’),7.50(1H,d,J一2.1Hz,
H一2’),7.68(1H,dd,J一2.5,8.6Hz,H一67),9.10
(1H,s),9.80(1H,s),(OH一37,4’),10.90(1H,s,
OH一7),12.59(1H,s,OH一5)。13C—NMR(DMSO—d。)
艿:156.2(C一2),130.7(C一3),177.8(C一4),160.9(C一
5),98.5(C一6),164.1(C一7),93.7(C一8),156.7(C一
9),103.1(C一10),120.9(C一17),115.20(C一2‘),
144.5(C~37),148.5(C一47),115.9(C一57),120.9(C一
67),100.9(C一1”),71.2(C一2”),74.1(C一3”),65.8(C一
4”),76.9(C一5”),60.6(C一6”)。HCl水解后TLC检查
为槲皮素,糖为半乳糖,与文献报道一致Is],故鉴定
化合物Ⅵ为金丝桃苷(hyperoside)。
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黄杞茎皮化学成分研究
何际婵h2,韦 松1,兰树彬1,许学健1
(1.广西中医学院药学系,广西南宁530001;2.中国热带农业科学院,海南儋州571737)
黄杞EngelhardtiaroxburghianaWall.为胡桃
科黄杞属植物,以叶或茎皮入药。该属植物我国有8
种,分布在长江流域以南地区,资源十分丰富[1]。茎
皮用于湿热黄疸,呕吐、泄泻。叶用于暑热口渴、食
滞[2]。叶在广西民间还作为甜茶使用,可预防高血
压,并有降血脂作用。从同属植物分离出黄酮化合
物、三萜酸等,未见有黄杞茎皮的化学研究报道。笔
者对黄杞茎皮进行了化学成分研究,从中分离并鉴
定了6个化合物,分别是正十八碳酸(steariccid,
I)、/3-谷甾醇(]3-sitosterol,Ⅱ)、3一表一自桦酸(3一epi—
betulinic,Ⅲ)、狗脊蕨酸(woodwardicacid,Ⅳ)、阿
福豆苷(afzelin,V)和槲皮苷(quercitrin,VI)。并对
总黄酮(主要成分是V、Ⅵ)进行了降血糖试验,证明
有良好降血糖作用。化合物I~V是首次从该植物
中分离得到。
1仪器与材料
日本岛津公司UV一160A紫外一可见分光光度
仪,Varian公司INOVA500NB超导核磁共振仪,
VG公司ZAB—HS质谱仪,Perkin—Elmer公司Spec—
trumOne傅里叶变换红外光谱仪,色谱硅胶、聚酰
胺薄膜等为青岛海洋化工厂产品。黄杞茎皮采自广
西南宁郊区,经刘寿养副教授鉴定为E.roxtmrghi一
收稿日期:2006—07—04
作者简介:何际婵(1976一),女,广西玉林人,助理研究员,硕士,2004年至今在中国热带农业科学院热带作物品种资源所南药研究中心
工作,主要从事天然药物化学成分的分离、鉴定等工作。Tel:(0898)23300268E—mail:hejiehan@sohu.corn
万方数据
木棉根黄酮类化学成分研究
作者: 齐一萍, 郭舜民, 夏志林, 刘君颖
作者单位: 福建省医学科学研究所,福建,福州,350001
刊名: 中草药
英文刊名: CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年,卷(期): 2006,37(12)
被引用次数: 4次
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6. 邓玲.DENG Ling 海南历史上的木棉名称考[期刊论文]-海南大学学报(人文社会科学版)2007,25(1)
7. 朱钦龙 木棉的化学组成及其应用[期刊论文]-饲料与畜牧2004(5)
8. 李明.王宏钧.吴鼎铭.LI Ming.WANG Hong-jun.WU Ding-ming 木棉素的分离与晶体结构[期刊论文]-天然产物研
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9. 齐一萍.郭舜民 木棉的化学成分与药理作用研究[期刊论文]-福建医药杂志2002,24(3)
10. 苏秀芳.黄长军 木棉的化学成分及药理作用的研究进展[期刊论文]-广西民族师范学院学报2010,27(5)
引证文献(4条)
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2.假奓包叶抗菌活性成分的研究(2)[期刊论文]-中国中药杂志 2009(11)
3.周先礼.秦长红.梅莹.黄帅.阿萍 髯花杜鹃叶的化学成分研究[期刊论文]-中草药 2010(2)
4.赵湘湘.郑承剑.秦路平 黄荆子的化学成分研究[期刊论文]-中草药 2012(12)
本文链接:http://d.wanfangdata.com.cn/Periodical_zcy200612010.aspx