全 文 ：中草芮ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第5期2006年5月·665·
● 蒙自木蓝中的化学成分研究
李琳1’2，何红平1，郝小江¨
(1．中国科学院昆明植物研究所植物化学与西部植物资源持续利用国家重点实验室，云南昆明650204；
2．中国科学院研究生院，北京100039)
蒙自木蓝IndigoferamengtzeanaCraib系豆科
木蓝属植物。分布于四川西南部及云南嵩明、蒙自，
具有清热解毒、活血通络之功用。可用来治疗肺炎、
急性肠胃炎、肾炎等。药理实验表明同属植物木蓝根
茎乙醇提取物具有抗癌作用[1]。文献曾经报道从该
属植物中分离得到黄酮和香豆素等化合物[2]。因此
对其茎中的化学成分进行了研究，得到了12个化合
物，分别为：(+)一3一羟基一8，9一亚甲苯二氧基紫檀烷
[(+)一3一hydroxy一8，9-methylenedioxypterocarpan，
I]、姜黄素(curcumin，Ⅱ)、去甲基姜黄素
(demethoxycurcumin，Ⅲ)、bisdemethoxycurcumin
(Ⅳ)、27，47，7-三羟基异黄烷(V)、甘草苷元[(一)一
liquiritigenin，V1]、(a—R)一a，3，4，27，4-五羟基二氢
查耳酮(Ⅶ)、2’，3，4，4‘一四羟基查耳酮(Ⅶ)、3’，4’，
6一三羟基橙酮(IX)、37，47一二羟基一7一甲氧基二氢黄
酮(x)、3-谷甾醇(Ⅺ)、胡萝b苷(xⅡ)，以上化合物
均系首次从该植物中分得。
1材料和仪器
云南蒙自木蓝茎样品由昆明植物研究所彭华研
究员鉴定。EI—MS用VGAutoSpec一3000型质谱仪
测定。NMR用BrukerAM一400和BrukerDRX一500
超导核磁共振仪测定，TMS为内标。
所用薄层色谱，柱色谱硅胶、硅胶GF。。。均为青
岛海洋化工厂生产。
2提取和分离
蒙自木蓝的干燥茎7kg，经乙醇提取得300g
提取物，经D一101大孔树脂柱乙醇和水梯度洗脱，
通过多次硅胶柱色谱，SephadexLH一20柱色谱，制
备HPLC、PTLC等，共从中分离得到12个化合物。
3结构鉴定
化合物I：白色粉末，EI—MS(m／z，％)：284
([M]+，100)，283([M—HI+，25)，267，197，175，
162，134；1H—NMR(400MHz，Me2CO—d6)艿：7．28
(1H，d，，一8．4Hz，H一1)，6．54(1H，dd，，一8．4，2．4
Hz，H一2)，6．34(1H，d，J一2．4Hz，H一4)，4．26(1H，
dd，J一10．0，4．0Hz，H一6a)，3．61(1H，t，J=10．0
Hz，H一613)，6．88(1H，S，H一7)，6．39(1H，S，H一10)，
5．91(2H，eachd，J一11．0Hz，一OCH20一)，3．55
(1H，m，H一6a)，5．47(1H，d，J=6．8z，H一1la)；
13C—NMR(100MHz，Me2CO—d6)d：132．9(d，C一1)，
110．4(d，C一2)，159．6(S，C一3)，103．8(d，C一4)，
157．6(s，C一4a)，66．9(t，C一6)，40．9(d，C一6a)，119．4
(s，C一6b)，105．8(d，C一7)，142．4(s，C一8)，148．8(s，
C一9)，93．9(d，C一10)，155．2(s，C一10a)，79．3(d，C一
11a)，112．7(s，C—llb)，102．1(t，一OCH20一)。与文献
报道[33对照，确定化合物I为(+)一3一羟基一8，9一亚甲
苯二氧基紫檀烷。
化合物Ⅱ：橙红色粉末，EI—MS、1H—NMR、
13C—NMR数据与文献报道[4～63对照，确定化合物Ⅱ
为姜黄素。
化合物Ⅲ：橙红色粉末，ESI—MS(m／z)：338
[M]+，1H—NMR、13C—NMR数据与文献‘4~63的
demethoxycurcumin基本一致，故鉴定为去甲氧基
姜黄素(demethoxycurcumin)。
化合物Ⅳ：橙红色粉末，ESI—MS(m／z)：308
[M-1+，1H—NMR、13C—NMR数据与文献‘4~63的bis—
demethoxycurcumin基本一致，故鉴定为bis—
demethoxycurcumin。
化合物V：白色粉末，ESI—MS(m屈)：258
EM3+；1H—NMR(400Hz，Me2CO—d6)艿：4．01(1H，
d，J一10．2Hz，H一2eq)，3．73(1H，m，H一2ax)，3．24
(1H，m，H一3ax)，2．74(1H，dd，J=15．5，15．4Hz，
H一4ax)，2．58(1H，dd，J一15．5，5．0Hz，H一4eq)，
6．67(1H，d，J一8．2Hz，H一5)，6．13(2H，m，H一6，
57)，6．06(1H，d，J一2．5Hz，H一8)，6．24(1H，d，J=
2．5Hz，H一3’)，6．73(IH，d，J=8．4Hz，H一67)，8．20
收稿日期：2005—09—02
作者简介：李琳(1980一)，女，云南昆明人，中国科学院昆明植物研究所在读硕士研究生，主要从事天然活性成分的分离鉴定。
Tel：(0871)5223263E—mail：aileenali@163．tom
*通讯作者郝小江Tel：(0871)5219684E—mail：haoxj@mail．kib．ac．cn
万方数据
·666· 中草芮ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第5期2006年5月
(1H，0H一7)，7．90(2H，OH一27andOH一4’)；
13C—NMR(100MHz，Me2CO—d6)艿：70．5(t，C一2)，
32．5(d，C一3)，31．0(t，C一4)，130．9(d，C一5)，108．6
(d，C一6)，157．3(s，C一7)，103．6(d，C一8)，114．3(s，C一
4a)，156．0(s，C一8a)，119．5(s，C一1’)，156．7(s，C一
27)，103．4(d，C一37)，157．8(s，C一47)，107．6(d，C一
5’)，128．6(d，C一6’)。与文献报道‘71对照，确定化合
物V为2’，47，7一三羟基异黄烷。
化合物Ⅵ：白色粉末，ESI—MS(m／2)：256
EM]+，依据1H—NMR、13C—NMR数据分析，确定化合
物为甘草苷元[8’1¨。
化合物Ⅶ：黄色粉末，1H—NMR、13C—NMR数据
与文献(a，R)一a，3，4，27，4’一pentahydroxy—
dihydrochalcone[9]的基本一致，故鉴定为(a，R)-a，
3，4，2’，4-五羟基二氢查耳酮。
化合物Ⅷ：黄色粉末，依据1H—NMR、”C—NMR
数据分析确定化合物为27，3，4，4’一四羟基查耳
酮[10]。
化合物Ⅸ：37，47，6一三羟基橙酮，橙色粉末，EI—
MS(rn／z，％)：270([M]+，100)，269([M—H]+，
73)，253(20)，213(22)，137(47)，112；1H—NMR(400
MHz，CD，OD)艿：7．58(1H，d，J=8．4z，H一4)，
6．67(3H，H一5，H一7，H一2’)，7．50(1H，s，一CH)，
6．82(1H，d，J一7．8Hz，H一5’)，7．21(1H，d，J一7．8
Hz，H一67)；13C—NMR(100MHz，CD30D)艿：149．4
(s，C一2)，184．4(s，C—O)，126．8(d，C一4)，114．1(d，
C一5)，168．4(s，C一6)，99．4(d，C一7)，114．8(s，C一3a)，
169．8(s，C一7a)，114．6(d，一CH)，125．5(s，C一1’)，
116．7(d，C一27)，146．7(s，C一37)，147．7(s，C一47)，
118．9(d，C一5’)，126．4(d，C一67)。与文献对照[1¨，确
定化合物为37，47，6一三羟基橙酮。
化合物x：白色粉末，依据1H—NMR、13C—NMR
数据分析，确定化合物为37，4-亚羟基一7一甲氧基二
氢黄酮[8’10。。
化合物Ⅺ，xⅡ：与对照品TLC进行对照，确认
为p谷甾醇(XI)，胡萝卜苷(xⅡ)。
References：
[13EditorialBoardofChinaHerbal，StateAdministrationof
TraditionalChineseMedicine，China．ChinaHerbal(中华本
草)[M]．Shanghai：ShanghaiScientificandTechnicalPub—
lishers，1999．
f2lDzhuraevKS，AnikinaNB，KazakovaNM．Chemicalchar—
acterizationofIndigoferatinctoriaL．grownunderirrigation
inTadzhikistan[J]．IzvAkadNaukTadzhSSROtdBiol
Nauk，1986，(3)：62—64．
[3]SwapanKC，LiH，FekaduF，eta1．Isolationndstructure
identificationof nactiveDNAstrand—scissionagent，(+)一
3，4-dihydroxy-8，9-methylenedioxypterocarpan[J]．JN t
Prod，1995，58(12)：1966—1969．
[4]ToshiyaM，JunkoI，AkikoJ，eta1．Antioxidativecurcumi—
noidsfromrhizomesofCurcumaxanthorrhiza[J]．Phyto-
chem如try，1992，31(10)：3645-3647．
E53VijayalakshmiR，SatyanayanaMN．Anunsymmetricaldi—
arylheptanoidfr mCurcumalonga[J]．Phytochemistry，
1980，19：2031-2032．
[63ReikoN，YoshiyukiT，HiroyukiY，eta1．Twocurcuminoid
pigmentsfromCurcumadomestica[J]．Phytochemistry，
993，33(2)：501—5 2．
[7]HerathHMTB，DassanyakeRS，PriyadarshaniAMA，et
a1．Isoflavonoidsandapterocarpanf omGliricidiasepium
口]．Phytochemistry，1998，47(1)：117一119．
[83RamadanMA，KamelMS，OhtaniK，eta1．Minorpheno—
liesfromCHnumbulbispermumbulbs[J3．Phytochemistry，
2000，54：891—896．
[9]LauraA，GuillermoD．C—andO—Glycosyl—a—hydroxydihy—
drochalconesfromEysenhardtiapolystachya[J]．Phytoche—
mistry，1999，50：681—687．
[103CleofeAC，JohnKM．Aditerpenoidsulphatend
flavonoidsfromWedeliaasperrima[J]．Phytochemistry，
1998，47：1093—1099．
[11]YuDQ，YangJS．AnalyticChemistryHandbook(分析化学
手册)[M]．Beijing：ChemicalIndustryPress，1999．
欧亚旋覆花中三萜和甾体化合物的分离和结构鉴定
吴一兵，王云志，查建蓬，杨双革，石晓伟，张嫡群+
(河北医科大学新药开发研究室，河北石家庄050017)
菊科旋覆花属植物欧亚旋覆花Inulabritannica
L．分布很广，中国、韩国和日本等国都有分布，是一
种传统中草药。据报道，欧亚旋覆花含的主要化学成
分有黄酮类、倍半萜内酯类和萜类化合物，具有抗
收稿日期：2005—07—22
基金项目：河北省自然科学基金项目(303470)
作者简介：吴一兵(1981一)，女，在读硕士。Tel：(0311)86266335Fax：(0311)86052053E—mail：xykf@hebmu．edu．cn
*通讯作者张嫡群
万方数据
蒙自木蓝中的化学成分研究
作者： 李琳， 何红平， 郝小江
作者单位： 李琳(中国科学院昆明植物研究所,植物化学与西部植物资源持续利用国家重点实验室,云南
,昆明,650204;中国科学院研究生院,北京,100039)， 何红平,郝小江(中国科学院昆明植物
研究所,植物化学与西部植物资源持续利用国家重点实验室,云南,昆明,650204)
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2006,37(5)

参考文献(11条)
1.Editorial Board of China Herbal State Administration of Traditional Chinese Medicine China 中华本
草 1999
2.Dzhuraev K S;Anikina N B;Kazakova N M Chemical characterization of Indigofera tinctoria L.grown
under irrigation in Tadzhikistan 1986(03)
3.Swapan K C;Li H;Fekadu F Isolation and structure identification of an active DNA strand-scission
agent,(+)-3,4-dihydroxy-8,9-methylenedio xypterocarpan[外文期刊] 1995(12)
4.Toshiya M;Junko I;Akiko J Antioxidative curcuminoids from rhizomes of Curcuma xanthorrhiza[外文期
刊] 1992(10)
5.Vijayalakshmi R;Satyanayana M N An unsymmetrical diarylheptanoid from Curcuma longa[外文期刊] 1980
6.Reiko N;Yoshiyuki T;Hiroyuki Y Two curcuminoid pigments from Curcuma domestica[外文期刊] 1993(02)
7.Herath H M T B;Dassanyake R S;Priyadarshani A M A Isoflavonoids and a pterocarpan from Gliricidia
sepium[外文期刊] 1998(01)
8.Ramadan M A;Kamel M S;Ohtani K Minor phenolics from Crinum bulbispermum bulbs[外文期刊] 2000
9.Laura A;Guillermo D C-and O-Glycosyl-a-hydroxydihydrochalcones from Eysenhardtia polystachya[外文
期刊] 1999(4)
10.Cleofe A C;John K M A diterpenoid sulphate andflavonoids from Wedelia asperrima[外文期刊] 1998(6)
11.Yu D Q;Yang J S 分析化学手册 1999


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