全 文 ：·化学成分·
小叶石楠的化学成分研究
李　媛, 张东明3 , 庾石山Ξ
(中国医学科学院 中国协和医科大学药物研究所, 北京　100050)
摘　要: 目的　研究小叶石楠茎的化学成分。方法　采用硅胶色谱法分离纯化, 薄层色谱及波谱法进行结构鉴定。
结果　从其乙醇提取物的氯仿、醋酸乙酯部分分得 7 个化合物, 其结构鉴定为羽扇豆醇 (É ) , Β2谷甾醇 (Ê ) , 白桦酸
(Ë ) , pyracren ic acid (Ì ) , 表儿茶素 (Í ) , 胡萝卜苷 (Î ) , 野樱苷 (Ï )。结论　化合物É , Ë～ Î 为首次从该属植物
中分离得到, 化合物Ê 和Ï 为首次从该植物中分离得到。化合物Ì 具有抗肿瘤活性。
关键词: 蔷薇科; 石楠属; 小叶石楠
中图分类号: R 28411　　　文献标识码: A 　　　文章编号: 0253 2670 (2004) 03 0241 02
Study on chem ica l con stituen ts from stem of P hotin ia p a rvif olia
L I Yuan, ZHAN G Dong2m ing, YU Sh i2shan
( Inst itu te of M ateria M edica, Ch inese A cadem y of M edical Sciences
and Pek ing U nion M edical Co llege, Beijing 100050, Ch ina)
Abstract: Object　To study the chem ical con st ituen ts from the stem of P hotin ia p a rv if olia (P ritz1)
Schneid1 M ethods　T he compounds w ere iso la ted by silica gel co lum n ch rom atography and their st ructu res
w ere elucidated by m ean s of spectra l analysis1 Results　Seven compounds w ere iden t if ied as lupeo l (É ) ,Β2sito stero l (Ê ) , betu lin ic acid (Ë ) , pyracren ic acid (Ì ) , ep ica tech in (Í ) , dauco sterin (Î ) , p ruasin
(Ï ) 1 Conclusion　Compounds É , Ë - Î are iso la ted from the p lan ts of P hotin ia L indl1 and compoundsÊ and Ï are iso la ted from P 1 p a rv if olia fo r the first t im e1 Compound Ì show s an t icancer effect1
Key words: Ro saceae; P hotin ia L indl1; P hotin ia p a rv if olia (P ritz1) Schneid.
　 　 小 叶 石 楠 P hotin ia p a rv if olia ( P ritz1 )
Schneid1 为蔷薇科石楠属 P. L indl1 植物, 生于海
拔1 000 m 以下的低山丘陵灌丛中。分布于我国中
南及江苏、安徽、浙江、江西、台湾、四川、贵州[2 ]。根、
枝、叶供药用, 有行血、止血、止痛功效[1 ]。用于黄疸、
乳痈、牙痛[2 ]。但到目前为止未见化学成分报道, 为
了寻找该植物中的活性成分, 开发利用民族药的资
源, 我们对小叶石楠的茎进行了系统的化学成分研
究。从其乙醇提取的氯仿、醋酸乙酯部分分得 7 个化
合物, 其结构鉴定为羽扇豆醇 (É ) , Β2谷甾醇 (Ê ) ,
白桦酸 (Ë ) , pyracren ic acid (Ì ) , 表儿茶素 (Í ) , 胡
萝卜苷 (Î ) , 野樱苷 (Ï )。
1　仪器与材料
XT 4- 100 显微熔点测定仪, 温度计未校正。比
旋度用 Perk in E lm er 旋光仪测定。质谱用ZAB- 2F
型M A T 和A u to spec- U lt im a ETO F 型质谱仪。核
磁共振谱用M ercu ry- 500 型核磁共振仪测定。实
验所用硅胶均为青岛海洋化工厂产品。小叶石楠的
茎样品由中国医学科学院药物研究所胡彦文提供并
鉴定, 采自广西。
2　提取分离
10 kg 小叶石楠的茎粉碎后, 用乙醇回流提取 3
次, 合并提取液, 减压浓缩至干, 得浸膏 650 g。用硅
胶1 500 g 拌样后放入索氏提取器中, 分别用石油
醚、氯仿、醋酸乙酯、丙酮、甲醇回流, 得石油醚部分
219 g、氯仿部分 1813 g、醋酸乙酯部分 70 g、丙酮部
分 17816 g、甲醇部分 240 g。氯仿部分以石油醚2丙
酮洗脱, 经反复硅胶柱色谱得 3 个化合物: É～ Ë。
醋酸乙酯部分经VL C, 用氯仿2甲醇梯度洗脱分成 6
个部分, É : (95∶5) 1312 g; Ê : (9∶1) 2013 g; Ë :
·142·中草药　Ch inese T radit ional and H erbal D rugs　第 35 卷第 3 期 2004 年 3 月
Ξ 收稿日期: 2003205223
基金项目: 国家 863 项目 (2001AA 234021, 2002AA 2Z343B)
作者简介: 李　媛 (1977- ) , 河北省保定市人, 中国医学科学院中国协和医科大学药物研究所 2001 级硕士研究生, 研究方向为天然产物
研究。　T el: (010) 63165227　E2m ail: liyvan@ sina1com3 通讯作者　T l: (010) 63165227　F : (010) 63017757　E il: Zh d @ i
(85∶15) 2214 g; Ì : (8∶2) 116 g; Í : (7∶3) 111 g;Î : (甲醇) 111 g。经反复硅胶柱色谱, 从É 部分得化
合物Ì ; 从Ê 部分得化合物Í , Î , Ï。
3　结构鉴定
化合物É : 白色针状结晶,mp 220 ℃～ 221 ℃。
E I2M S, 1H 2NM R , 13C2NM R数据与文献报道的羽扇
豆醇相符[3 ]。
化合物Ê : 无色针状晶体,mp 140 ℃～ 141 ℃。
L ieberm ann2Bu rchard 反应阳性。与 Β2谷甾醇标准
品混合点样, 经 TL C 对照分析, 确定化合物Ê 为 Β2
谷甾醇。
化合物Ë : 白色针状结晶,mp 278 ℃～ 280 ℃。
E I2M S, 1H 2NM R , 13C2NM R数据与文献报道的白桦
酸相符[4, 5 ]。
化合物Ì : 白色针状结晶,mp 310 ℃～ 312 ℃。
[ Α]20D + 3016°( c, 0117, CH 3COCH 3 )。 E I2M S m öz
(% ) : 618 [M ]+ (5) , 438 (35) , 423 (16) , 248 (17) ,
189 ( 96 ) , 163 ( 100 ) , 107 ( 56 )。 1H 2NM R
(CD 3COCD 3) ∆: 0187 (3H , s, 272CH 3 ) , 0191 (3H , s,
252CH 3 ) , 0192 ( 3H , s, 242CH 3 ) , 0197 ( 3H , s, 262
CH 3 ) , 1104 (3H , s, 272CH 3) , 1170 (3H , s, 302CH 3 ) ,
3106 (1H , m , H 219) , 4157 (1H , m , H 23) , 4159 (1H ,
d, J = 1 H z, 292H a) , 4172 (1H , d, J = 2 H z, 292H b) ,
6128 ( 1H , d, J = 16 H z, H 28′) , 6186 ( 1H , d, J = 8
H z, H 25′) , 7103 ( 1H , dd, J = 218 H z, H 26′) , 7115
(1H , d, J = 2 H z, H 22′) , 7152 (1H , d, J = 16 H z, H 2
7′)。13C2NM R (CD 3COCD 3) ∆: 1419 (C227) , 1614 (C2
26) , 1615 (C224) , 1619 (C225) , 1818 (C26) , 1913 (C2
30) , 2116 (C211) , 2414 (C22) , 2612 (C212) , 2812 (C2
23) , 3013 (C215) , 3112 (C221) , 3217 (C216) , 3419
(C27) , 3714 (C210) , 3718 (C222) , 3816 (C24) , 3819
(C213) , 3910 (C21) , 4114 (C28) , 4311 (C214) , 4718
(C219) , 4918 (C218) , 5111 (C29) , 5611 (C25) , 5616
(C217) , 8018 (C23) , 10919 (C229) , 11511 (C22′) ,
11612 (C25′, 8′) , 12213 (C26′) , 12716 (C21′) , 14511
(C27′) , 14612 (C23′) , 14815 (C24′) , 15114 (C220) ,
16710 (C29′) , 17714 (C228)。以上数据与文献报道的
pyracren ic acid 相符[6, 7 ]。
化合物Í : 白色结晶, mp 244 ℃～ 246 ℃。
[Α]20D - 3819° ( c, 0118, CH 3COCH 3 )。 E I2M S,
1H 2NM R , 13C2NM R 与文献报道的表儿茶素相
符[8, 9 ]。
化合物Î : 无色片层状结晶, mp 285 ℃～ 287
℃。L ieberm ann2Bu rchard 反应阳性。与胡萝卜苷标
准品混合点样, 经 TL C 对照分析, 确定化合物Î 为
胡萝卜苷。
化合物Ï : 白色针状结晶,mp 143 ℃～ 145 ℃。
[ Α]20D - 3210°( c, 0118, CH 3COCH 3 )。 FAB 2M S,
1H 2NM R , 13C2NM R 光谱数据与文献报道的野樱苷
相符[10 ]。
4　药理活性
小叶石楠粗分后送药理做抗肿瘤活性筛选发现
氯仿, 醋酸乙酯部分具有抗肿瘤活性, 尤其醋酸乙酯É 部分显著。将得到的化合物É , Ë～ Í 和Ï 分别进
行筛选, 结果发现化合物Ì 对肺腺癌、肝癌、胃癌、结
肠癌有一定抑制作用, IC 50分别为 2132, 2149, 2149,
1177 Λmo löL。
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·242· 中草药　Ch inese T radit ional and H erbal D rugs　第 35 卷第 3 期 2004 年 3 月