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西域旌节花化学成分研究
彭芳芝1, 杨靖华2, 3, 戴 云1, 赵静峰3, 罗士德2, 李 良3Ξ
(11 云南民族大学化学与生物技术学院, 云南 昆明 650031; 21 中国科学院昆明植物研究所, 云南 昆明 650204;
31 云南大学药学院, 云南 昆明 650091)
旌节花科旌节花属 (S tachy u rus Sieb1 et
Zucc1)植物广泛分布于喜马拉雅山至日本的广大亚
洲地区, 我国约有 9 种 8 变种, 产于西南地区, 云南
有 8 种 6 变种[1 ]。迄今为止, 对本属植物化学成分研
究主要针对鞣质类物质[2~ 4 ], 而对其他化学成分研
究则未见报道。西域旌节花 S 1 h im a la icus var1 h i2
m a la icus Hook. f. et T hom s. 为灌木或小乔木, 广
泛分布于云南各地, 其茎髓白色, 民间用作中药“通
草”, 有利尿、催乳、清湿热功效, 治水肿、淋病等[1 ] ,
其化学成分尚未见报道。为了研究旌节花所含有的
活性成分, 对采自云南省文山州的西域旌节花植物
的化学成分进行了研究, 从其乙醇提取物醋酸乙酯
部分分离得到 8 个化合物, 经理化常数和光谱分析
分 别 鉴 定 为: g ram inone A ( É ) , 松 脂 醇
(p ino resino l, Ê ) , 齐墩果酸 (o leano lic acid, Ë ) , 胡
萝卜苷 (dauco stero l, Ì ) , Β2谷甾醇 ( Β2sito stero l,Í ) , 没食子酸 (gallic acid, Î ) , 没食子酸乙酯 (ethyl
galla te, Ï ) , 丁二酸 (bu tanedio ic acid, Ð )。所有化
合物均系首次从该种植物分到, 其中松脂醇对
R hod nu ius p rolix us 该种昆虫具有抗蜕皮激素作
用[5 ]; 齐墩果酸经动物试验有降转氨酶促进肝细胞
再生, 防止肝硬变, 已用作治疗肝炎有效药物[6 ]。
1 仪器和材料
NM R 实验在B ruker DRX 500 M H z 和B ruker
AV 300 M H z 超导核磁共振仪上测定。质谱用A u2
to spec- 3000 仪测定。熔点用XRC- 1 显微熔点仪
测定 (未校正)。薄层及柱色谱用硅胶均为青岛海洋
化工厂生产。样品采自云南文山州, 云南大学生物系
胡志浩教授鉴定。
2 提取与分离
旌节花全株粉末 30 kg, 用工业乙醇冷浸 3 次,
合并, 减压回收乙醇, 所得浸膏分别用石油醚、醋酸
乙酯、正丁醇多次萃取, 将醋酸乙酯部分浸膏 700 g,
经反复硅胶柱色谱分离和纯化得化合物É~ Ð。
3 鉴定
化合物É : 绿色胶状物 (CHC l3) , C20H 20O 7; ES I2
M S: 372 [M ]+ , 344, 287, 259, 191, 163, 151 (100) ,
137, 131, 123, 103, 81, 77, 68, 55; 1H 2NM R (CDC l3,
125 M H z) : 3126 (3H , m , H 25) , 3148 (1H , dd, J =
912, 318 H z, H 21) , 3188 ( 6H , s, 2 ×OM e ) , 4104
(1H , dd, J = 914, 415 H z, H 24) , 4133 (1H , dd, J =
914, 510 H z, H 24) , 3132 (1H , d, J = 510 H z, H 22) ,
5132 (1H , d, J = 412 H z, H 26) , 5169 (1H , s, OH ) ,
5177 (1H , s, 2OH ) , 6177 (2H , b rs, 芳香质子) , 6188
(2H , b rs, 芳香质子) , 6190 ( 2H , b rs, 芳香质子) ;
13C2NM R: 5317 (d, C21) , 8318 (d, C22) , 7311 (T , C2
4) , 5013 (d, C25) , 8511 (d, C26) , 17714 ( S, C28) ,
13217 (C21′) , 10815 (C22′) , 14615 (C23′) , 11818 (C2
·816· 中草药 Ch inese T radit ional and H erbal D rugs 第 35 卷第 6 期 2004 年 6 月
Ξ 收稿日期: 2003210221
作者简介: 彭芳芝 (1974- ) , 女, 湖南常德人, 硕士生, 主要从事天然药物化学的研究工作。3 通讯作者 E il: lili 5758@ i
4′) , 14714 (C25′) , 11511 (C26′) , 13117 (C21″) , 10812
(C22″) , 14517 (C23″) , 11814 (C24″) , 14711 (C25″) ,
11418 (C26″) , 5614 and 5615 (2×OCH 3)。其光谱数
据与文献基本一致[7 ] , 鉴定该化合物为 gram inone A。
化合物Ê : 无色结晶 (CDC l3) , C 20H 22O 6, mp 118
℃~ 120 ℃; 共光谱数据与文献基本一致[5 ] , 鉴定该
化合物为松脂醇。
化合物Ë : 白色无定型粉末 (CDC l3 ) , mp 297
℃~ 299 ℃, C 30H 48O 3; TL C 的 R f 值, M S,
1H 2NM R , 13C2NM R数据均与标准品齐墩果酸一致,
混合熔点不下降, 故鉴定为齐墩果酸。
化合物Ì : 白色无定型粉末 (C5H 5N ) , mp 295
℃~ 297 ℃ (分解) , C35H 60O 6; TL C 的 R f 值, M S,
1H 2NM R , 13C2NM R数据均与标准品胡萝卜苷一致,
混合熔点不下降, 故鉴定为胡萝卜苷。
化合物Í : 白色针状结晶 (CDC l3) ,mp 136 ℃~
138 ℃ ( 分 解 ) , C 29H 50O ; TL C 的 R f 值, M S,
1H 2NM R , 13C2NM R数据均与标准品 Β2谷甾醇一致,
混合熔点不下降, 故鉴定为 Β2谷甾醇。
化合物Î : 淡黄色无定型粉末 (丙酮) , mp 254
℃~ 255 ℃ (丙酮) , C7H 6O 5; 其光谱数据与文献基本
一致[8 ] , 故鉴定为没食子酸。
化合物Ï : 白色无定型粉末 (M eOH ) , mp 160
℃~ 162 ℃, C 9H 10O 5; 1H 2NM R (M eOH 2d4 ) : 8119
(2H , s, 2×OH ) , 8103 (1H , s, C 42OH ) , 7101 (2H , s,
H 22, 6) , 4123 (2H , dd, J = 7109 H z, 2OCH 22) , 1130
(3H , t, J = 7109 H z, 2CH 3) ; 13C2NM R (M eOH 2d4 ) :
16819 ( s, 2COOH ) , 14618 ( s, C23, 5) , 14011 ( s, C2
4) , 12212 ( s, C21 ) , 11014 ( d, C22, 6 ) , 6211 ( t, 2
OCH 22) , 1510 (q, 2CH 3) ; 与化合物Î 对照可鉴定为
没食子酸乙酯。
化合物Ð : 白色颗粒状结晶 (M eOH ) , mp 185
℃~ 188 ℃, C 4H 6O 4; TL C 的 R f 值,M S, 1H 2NM R ,
13C2NM R数据均与标准品丁二酸一致, 混合溶点不
下降, 故鉴定为丁二酸。
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两面针中的香豆素成分
沈建伟1, 2, 张晓峰1, 汤子俊3, 彭树林2, 丁立生2Ξ
(11 中国科学院西北高原生物研究所, 青海 西宁 810001; 21 中国科学院成都生物研究所,
四川 成都 610041; 31 成都中科天然药物研究所, 四川 成都 610400)
两面针 Z an thoxy lum n itid um (Roxb1) DC1 为
芸香科花椒属植物, 别名野花椒, 在浙江、台湾、福
建、广东、广西、云南等地均有分布, 为我国南方省区
的常用中药, 其根、根皮及茎皮入药, 主治风湿性关
节病、牙痛、胃痛、咽喉肿痛、毒蛇咬伤等症。目前对
两面针化学成分的研究主要集中在生物碱类, 而对
非生物碱类化学成分则报道较少[1 ]。在分析广西产
的两面针中发现香豆素的含量也相当高。通过反复
柱色谱分离纯化, 从两面针根部乙醇提取物中得到
6 种香豆素, 经波谱分析, 分别鉴定为茵陈素 (É ) ,
·916·中草药 Ch inese T radit ional and H erbal D rugs 第 35 卷第 6 期 2004 年 6 月
Ξ 收稿日期: 2003210222
作者简介: 沈建伟 (1974 ) 男 助理研究员 中国科学院西北高原生物研究所在读硕士生 主要从事中草药活性成分的研究与开发。