全 文 ：四川龙胆的三萜成分
Nam joon-young
1 ,刘向前 1 ,张承烨 2 ,鲁淑姬 1 ,李济铉1 ,陆昌洙1
( 1. 庆熙大学校药科大学 ,汉城 韩国 ;　 2. 韩国食品医药品安全厅 ,汉城 )
　　四川龙胆系龙胆科龙胆属植物 ,生于山野坡林
下及水湿地带主要分布于云南、四川、贵州等地 ,一
年生草本植物 ,高 2. 58 m;茎直立 ,黄绿色 ;叶稍带
肉质 ,稍尖 ,两面有光泽 ;根部有很多分枝 [1, 2 ]。 龙胆
科植物在《神农本草经》中作为中品收载 [3 ] ,具有泻
胆肝火 ,清热燥湿的功效。用于骨间寒热 ,湿热黄疸 ,
寒湿脚气 ,咽喉痛 ,目赤 ,口苦 ,阴部湿痒等证 [ 4]。在
临床上广泛应用 ,自 1913年 Ashahina等从该属植
物 的 根 部 分 离 得 到 苦 味 成 分 龙 胆 苦 碱
( g entiopicrin)以来 [5 ] ,对该属植物的化学成分已有
大量研究报道 ,主要含生物碱 ,黄酮类 ,酚类 ,植物甾
醇以及环烯醚萜苷 [5～ 8 ]。 四川龙胆作为中国的特产
植物 ,其成分研究尚无报道。我们从采自中国四川峨
眉山一带的该植物的甲醇提取部分 ,分离得到 3个
三萜成份 ,鉴定为熊果醇 ( uv aol ,Ⅰ ) ,齐墩果酸
( oleanolic acid,Ⅱ ) ,乌苏酸 ( ursolic acid,Ⅲ )。均系
首次从该属植物中分离得到 ,本研究也是首次报道
该属植物的三萜成分。
1　材料与仪器
1. 1　四川龙胆: 1999年 6月采集于中国四川峨眉
山一带 ,由韩国庆熙大学校药科大学生药学研究室
陆昌洙教授鉴定为四川龙胆 Gentiana sutchenensis
Franch. Ex . Hemsl. 标本陈列于该校汉药博物馆。
层析硅胶 G( Merck, Co. ) , T LC板 silica g el GF
254( Art. 5715, M erck, Co. ) ;显色剂为 5%硫酸乙
醇溶液 ,其它试剂均为分析纯。
1. 2　仪器:熔点用 Boetius显微熔点仪 (温度未校
正 )测定。旋光度用 JASCO DIP-1000 KU Y旋光仪
( 1= 0. 5)。 IR用 Hitachi 270-30型红外仪测定。在
JEOL JM S-DX 303HF上测定质谱。 NMR用 JE-
O L-500光谱仪测定。
2　方法与结果
2. 1　提取与分离:四川龙胆全草 (阴干 ) 3 kg ,用甲
醇提取 2次 ,每次 4 h,合并提取液 ,减压回收甲醇得
稠膏 ,加热水溶解 ,正己烷萃取后的水层用乙醚提
取 ,回收乙醚得干浸膏 80 g ,取其中的 20 g进行硅
胶柱层析 ,用 n-hexane-EtO Ac梯度洗脱 ,收得 5个
部分。然后对第 5部分进行硅胶层析后 ,对所得的化
合物重结晶 ,得到 3个单一物质 ,即化合物Ⅰ ( 15
mg ) ,Ⅱ ( 12 mg ) ,Ⅲ ( 16 mg )。
2. 2　结构鉴定
化合物Ⅰ :白色针状结晶 , mp 232℃～ 233℃ ,
[α]20D + 70 ( c 0. 93, in CHCl3 ) ; Liebermaaann-
Buchard及 Sa lkowsk反应呈阳性 ;通过 DEPT, 1 H-
COSY, HMBC, HMQC和 NO ESY,对它们的氢和
碳信号进行了归属 (见表 1和 2) ,同时与文献比
较 [8 ] ,推定该化合物为熊果醇。
化合物Ⅱ :白色针状结晶 , mp 310℃～ 312℃ ,
[α]20D + 83. 3 ( c= 0. 6 in CHCl3 ) ; Liebermaaann-
Buchard及 Sa lkowsk反应呈阳性 ;通过 DEPT, 1 H-
1
HCO SY, HMBC, HMQC和 NOESY对它们的氢
和碳化学位移进行了归属 (见表 1和 2) ,同时与文
献比较 [8 ] ,推定该化合物为齐墩果酸。
化合物Ⅲ :白色针状结晶 , mp 286℃～ 287℃ ,
[α]20D + 67. 5 ( c 1. 0, in CHCl3 ) ; Liebermaaann-
Buchard及 Sa lkowsk反应呈阳性 ;通过 DEPT, 1 H-
1
HCO SY, HMBC, HMQC和 NOESY对它们的氢
和碳信号进行了归属 (见表 1和 2) ,同时与文献比
较 [9 ] ,推定该化合物为乌苏酸。
3　讨论
龙胆科植物的化学成分虽已有大量关于生物
碱 ,黄酮类 ,酚类 ,植物甾醇以及环烯醚萜苷的研究
报道 ,但其三萜成分研究尚无报道。县最近有很多关
于 uvaol , o leanolic acid, ursolic acid等三萜成分的
抗炎 ,抗癌细胞毒性等药理作用研究报道 [ 9, 10] ,四川
龙胆作为中国的特产植物 ,首次对该植物中的化学
成分进行研究 ,对于扩大开发利用该属植物资源有
重要意义。
·888· 中草药　 Chinese Traditiona l and He rbal Drug s　 2002年第 33卷第 10期
收稿日期: 2002-04-13作者简介:陆昌洙 ( 1961-) ,男 , 1961年 3月 2000圻 6月 ,庆熙大学校药科大学教授 ,助教授 ,教授。 1996年 2月至 1998年 12月庆熙大学校药科大学主任 , 1990年 1月至 1991年 12月韩国生药学会副会长 ,会长 ,现庆熙大学校药科大学汉药学科生药学教授 ,著书 20余篇 ,国内国际论文 150余篇。 E-mail: yookcs@ khu. ac. kr
表 1　化合物Ⅰ ～ Ⅲ的 13CNMR光谱数据 ( in pyridine-d5 , 125 MHz)
Posi ti on Ⅰ DEPT Ⅱ DEPT Ⅲ DEPT Posit ion Ⅰ DEPT Ⅱ DEPT Ⅲ DEPT
　　 1 　 39. 26 CH2 　 38. 98 CH2 　 39. 09 CH2 16 　 23. 83 CH2 　 23. 86 CH2 　 24. 92 CH2
2 28. 14 CH2 28. 13 CH2 28. 11 CH2 17 38. 70 C 46. 72 C 48. 13 C
3 78. 12 CH 78. 13 CH 78. 05 CH 18 54. 66 CH 42. 05 CH 53. 56 CH
4 39. 40 C 39. 41 C 39. 40 C 19 39. 87 CH 46. 53 CH2 34. 40 CH
5 55. 74 CH 55. 85 CH 55. 64 CH 20 39. 79 CH 30. 90 C 39. 40 CH
6 18. 76 CH2 18. 84 CH2 18. 79 CH2 21 31. 23 CH2 34. 25 CH2 31. 07 CH2
7 33. 28 CH2 33. 29 CH2 33. 59 CH2 22 36. 19 CH2 33. 23 CH2 37. 45 CH2
8 40. 36 C 39. 80 C 42. 02 C 23 16. 58 CH3 16. 56 CH3 46. 56 CH3
9 48. 11 CH 49. 16 CH 48. 13 CH 24 28. 79 CH3 28. 81 CH3 28. 81 CH3
10 37. 15 C 37. 41 C 37. 29 C 25 15. 91 CH3 15. 58 CH3 15. 68 CH3
11 23. 68 CH2 23. 74 CH2 23. 63 CH2 26 17. 60 CH3 17. 47 CH3 17. 52 CH3
12 125. 04 CH 122. 60 CH 125. 66 CH 27 23. 62 CH3 26. 91 CH3 23. 91 CH3
13 139. 66 C 144. 86 C 139. 27 C 28 69. 15 CH2 180. 21 C 179. 86 C
14 42. 38 C 42. 22 C 42. 50 C 29 17. 00 CH3 23. 80 CH3 17. 52 CH3
15 26. 55 CH2 28. 36 CH2 28. 69 CH2 30 21. 63 CH3 33. 29 CH3 21. 41 CH3
表 2　化合物Ⅰ ～ Ⅲ的 1HNMR光谱数据 ( in pyridine-d5 , 125 MHz)
Positi on Ⅰ Ⅱ Ⅲ
　　 2 1. 60( 1H, d , J= 2. 1, H-β ) 1. 84( 2H, dd, J= 13. 4 and 2. 1) 1. 96( 1H, d, J= 12. 2, H-α)
1. 91( 1H, d , J= 11. 0, H-α) 1. 58( 1H, s, H-β )
3 3. 47( 1H, d , J= 11. 0) 3. 46( 1H, dd, J= 16. 3 and 6. 1 Hz) 3. 46( 1H, d, J= 10. 4)
12 5. 24( 1H, brs) 5. 52( 1H, brs ) 5. 50( 1H, brs )
18 3. 32( 1H, d, J= 10. 0)
19 1. 33( 1H, brs , H-α)
23 1. 26( 3H, s ) 1. 26( 3H, s ) 1. 26( 3H, s)
24 0. 95( 3H, s ) 1. 04( 3H, s ) 0. 91( 3H, s)
25 1. 06( 3H, s ) 0. 91( 3H, s ) 1. 04( 3H, s)
26 0. 97( 3H, s ) 1. 05( 3H, s ) 0. 96( 3H, s)
27 1. 24( 3H, s ) 1. 30( 3H, s ) 1. 24( 3H, s)
28 3. 49, 3. 93(each 1H, d, J= 10. 4)
29 1. 04( 3H, s ) 0. 97( 3H, s ) 1. 02( 3H, s)
30 0. 98( 3H, s ) 1. 03( 3H, s ) 0. 98( 3H, s)
参考文献:
[1 ]　中国科学院中国植物志编辑委员会 .中国植物志 [M ] .北京:
科学出版社 , 1988.
[2 ]　陆昌洙 . 亚细亚生药图鉴 [M ] .汉城:庆远图书出版社 , 1997.
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Crataegus pinna ti f ida [ J] . Archives of Pharmacal Research ,
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·889·中草药　 Chinese Traditiona l and He rbal Drug s　 2002年第 33卷第 10期