全 文 :( 1H, brs, H-6) , 6. 72 ( 1H, brs, H-8) , 6. 96( 2H , d,
J= 8. 8 Hz, H-3′, 5′) , 8. 12( 2H , d, J= 8. 8 Hz, H-2′,
6′) , 13CNMR: 157. 6( C-2) , 133. 2( C-3) , 177. 1( C-
4) , 162. 7( C-5) , 99. 8( C-6) , 162. 9( C-7) , 94. 3( C-
8) , 156. 4( C-9) , 106. 3( C-10) , 118. 4( C-1′) , 131. 1
( C-2′) , 116. 6 ( C-3′) , 164. 1 ( C-4′) , 116. 2 ( C-5′) ,
131. 1( C-6′) , 3-Glc102. 7( C-1″) , 74. 5( C-2″) , 77. 5
( C-3″) , 70. 9 ( C-4″) , 76. 8 ( C-5″) , 67. 0 ( C-6″) ,
Rha101. 2 ( C-1) , 69. 9 ( C-2) , 70. 0 ( C-3) , 72. 3
( C-4) , 68. 5 ( C-5) , 17. 6 ( C-6) , 7-Glc100. 2 ( C-
1″″) , 73. 5( C-2″″) , 76. 8 ( C-3″″) , 70. 6 ( C-4″″) , 76. 0
( C-5″) , 61. 0( C-6″″)以上数据与文献报道的山柰
酚-3-芸香糖-7-葡萄糖苷数据一致[ 2]。
化合物Ⅳ: 黄色结晶, mp 202 ℃~ 205 ℃,
FAB-M S m/ z: 633 [ M + Na ]
+
, 617 [ M + Li ]
+
,
1
HNMR( DM SO-d6 ) , : 5. 04( 1H , d, J = 7. 4 Hz, H-
1) , 5. 44( 1H, d, J = 7. 3 Hz, H-1″) , 6. 36( 1H, brs,
H-6) , 6. 72( 1H, br s, H-8) , 6. 77( 2H, d, J= 8. 4 Hz,
H-3′, 5′) , 8. 02 ( 2H, d, J = 8. 4 Hz, H-2′, 6′)。
13
CNMR: 157. 1( C-2) , 133. 2( C-3) , 177. 0( C-4) ,
162. 7( C-5) , 99. 5( C-6) , 162. 7( C-7) , 94. 2( C-8) ,
156. 0( C-9) , 105. 8( C-10) , 118. 2( C-1′) , 131. 0( C-
2′) , 116. 1( C-3′) , 162. 7( C-4′) , 116. 1( C-5′) , 131. 0
( C-6′) , 3-Glc101. 0 ( C-1″) , 74. 3 ( C-2″) , 77. 5 ( C-
3″) , 70. 0 ( C-4″) , 76. 6 ( C-5″) , 60. 9 ( C-6″) , 7-
Glc99. 8( C-1) , 73. 2( C-2) , 77. 2( C-3) , 69. 7( C-
4) , 76. 5( C-5) , 60. 7( C-6)。以上数据与文献报
道的山柰酚-3, 7-双葡萄糖苷数据一致[ 5]。
致谢:原植物由本院生药教研室马志风副教授
鉴定, 核磁共振谱、质谱由兰州大学分析测试中心
测定。
参考文献:
[ 1] 国家中医药管理局 . 中华本草 [M ] .第 2卷 . 上海: 上海科学
技术出版社, 1999.
[2] 龚运淮 . 天然有机化合物13C核磁共振化学位移[ M ] .昆明:云
南科学技术出版社, 1986.
[3] 谢 枕,徐丽珍,赵保华,等 . 细梗香草化学成分的研究[ J] .中
草药, 2000, 31( 2) : 81-83.
[4] 苏艳芳,刘建生,果德安,等 . 金龙胆草黄酮类成分的研究[ J] .
中草药, 2001, 32( 6) : 496-497.
[5] 魏均娴,曹树明,梁宁珈,等 . 荞麦蜂花粉的化学成分研究[ J] .
中国中药杂志, 1990, 15( 5) : 37.
四川龙胆全草成分研究(Ⅱ)
南氵睿荣,刘向前,陆昌洙
(庆熙大学校 药科大学,汉城 韩国)
四川龙胆 Gentiana sutchenensis Franch. ex.
Hemsl . 系龙胆科龙胆属植物, 生于山野坡林下及
水湿地带,主要分布于云南、四川、贵州等地,一年生
草本植物,高 2. 58 m; 茎直立, 黄绿色; 叶稍带肉质,
稍尖,两面有光泽;根部有很多分枝[ 1, 2]。在临床上广
泛应用于肠炎、肝炎、咽喉炎、痢疾等的治疗 [ 3]。我们
已在前文 [ 4]中对其三萜成分进行了报道, 本文报道
它的其他成分,均系首次从该植物中分离得到。
1 材料和仪器
1. 1 四川龙胆: 1999年 6月采集于中国四川峨眉
山一带,由韩国庆熙大学校药科大学生药学研究室
陆昌洙教授 鉴定为四川龙 胆 G. sutchenensis
Fr anch. ex. Hemsl . , 标本陈列于该校汉药博物
馆。所有试剂均为分析纯。
1. 2 仪器条件: 水蒸汽蒸馏装置符合大韩药典;
GC5890/M SD HP5973, DB-5 M S ( 30 m× 0. 254
mm, 0. 25 m)柱。柱温 70 ℃(维持 1 min)→250 ℃
(维持 6 min) , 10℃/ min。进样口温度200℃,载气
为氦气( 1. 0 mL/ min) ,扫描范围 40~450 amu。
2 方法与结果
2. 1 精油的提取; 取四川龙胆全草(阴干) 50 g , 依
水蒸汽蒸馏方法, 蒸馏 4 h, 得蒸馏液, 然后用乙醚
萃取, 浓缩乙醚萃取液得淡黄色油状物, 进行 GC-
M S 分析。
2. 2 脂肪酸提取与分离: 2. 2中的皂化部分用稀酸
中和,石油醚提取后进行 GC-MS。
2. 3 GC 样品处理方法:样品用 500 L 乙酸乙酯
加热溶解,作为供试品原液。取上供试品原液 20. 0
·979·中草药 Chinese T raditiona l and Herbal D rugs 2002 年第 33 卷第 11期
收稿日期: 2002-04-20作者简介:南氵睿荣,男,韩国庆熙大学校药科大学生药学博士。
* 通讯作者
L,用 2. 0 mL 乙酸乙酯稀释后,作为分析用溶液。
2. 4 实验结果: 从四川龙胆全草中分得9 个挥发油
成分, 12 个游离脂肪酸成分,通过 GC-MS 分析,同
时与文献比较 [ 5]确定了它们的结构。结果见表 1, 2。
3 讨论
龙胆科植物的化学成分已有大量关于生物碱、
黄酮类、酚类、植物甾醇以及环烯醚萜苷的研究报
道,四川龙胆作为中国的特产植物, 广泛用于咽喉
炎、肠炎、肝炎、痢疾等疾病的治疗,除我们在前文[ 4]
中报道了从中分离的具有抗炎, 抗癌细胞毒性等药
理作用的一萜成分 uvaol, oleanol ic acid, ursolic
acid以外,尚无其他成分研究报道, 本文首次报道从
表 1 四川龙胆挥发油的化学成分
峰号 检出成分
1 苯甲酸甲酯
2 1-十二碳烯
3 螺[ 4. 4] -壬酮
4 1-十五碳烯
5 1-十六碳烯(主)
6 1-十八碳烯
7 9-二十碳烯
8 二-( 2-乙基己基) -己二酸酯
9 3-硝基-1, 2-间苯二甲酸
表 2 四川龙胆脂肪酸成分
峰号 检出成分
1 1-十二碳烯酸
2 -香松烷-8-醇
3 1, 2-二羟基-2-羰基-辛可宁甲酯
4 十六烷醇
5 肉豆蔻酸
6 6, 10, 14-三基基-2-十五烷酮(主)
7 十五烷酸
8 十六烷酸甲基酯
9 十六烷酸(主)
10 7-十八烷酸甲基酯
11 9-十八烷酸
12 二十三烷
该植物中分离的挥发油, 游离脂肪酸等化学成分。本
研究对于扩大开发利用该属植物资源有重要意义。
参考文献:
[ 1] 中国科学院中国植物志编辑委员会 . 中国植物志 [M ] .北京:
科学出版社, 1988.
[2] 陆昌洙 . 亚细亚生药图鉴[ M ] .汉城:庆远图书出版社, 1997.
[ 3] 陆昌洙 . 汉药的药理·成分·临床应用[ M ] .韩国: 葵丑文化
社, 1982.
[4] Nam J Y, 刘向前,张承烨,等 . 四川龙胆的三萜成分[ J] .中草
药, 2002, 33( 10) : 888-889.
[ 5] Fred W M. T he W iley/NM S Regist ry of Mass S pect ral Data
[ M ] . New York: Ithaca, 1998.
白术挥发油化学成分的 GC-MS研究
邱 琴, 崔兆杰,刘廷礼,张善东
(山东大学环境科学与工程学院, 山东 济南 250100)
白术为菊科植物白术A tr acty lod es macrocep ha-
la Koidz. 的干燥根茎。主要产于浙江嵊县、东阳、昌
化、仙居,安徽歙县、黄山、宁国。此外,湖南平江、衡
阳,湖北,江西,四川等地亦产[ 1]。白术健脾益气,燥
湿利水,止汗,安胎。用于脾虚食少, 腹胀泄泻, 痰饮
眩悸,水肿,自汗, 胎动不安 [ 2]。对于白术挥发油化学
成分的分析虽曾有文献报道 [ 3, 4] , 但由于白术挥发油
成分较复杂, 且不同产地也导致了白术成分的明显
差异。本实验所分析的安徽宁国产白术挥发油化学
成分目前尚未见报道。本实验采用安徽宁国所产白
术的干燥根茎,以水蒸气蒸馏法提取挥发油,经无水
硫酸钠干燥后,进行毛细管气相色谱分析, 共分离出
59个峰,用气相色谱-质谱法从中共鉴定了 48个成
分,占挥发油总成分的 81%以上。以归一化法计算
了各个峰的相对含量。
1 仪器与试剂
1. 1 仪器: GC-9A 型气相色谱仪(日本岛津) ; C-
R2A 型数据处理系统 (日本岛津) ; HP-GC-5890-
5970BM SD 型色谱-质谱联用仪(美国)。
1. 2 试验材料:白术(采自安徽宁国) , 经山东大学
生命科学院郑亦津教授鉴定。无水硫酸钠(分析纯,
天津市塘沽滨海化工厂)。
2 实验方法
2. 1 白术挥发油的提取: 将白术粉碎后,用挥发油
提取器按常规水蒸气蒸馏法提取挥发油,经无水硫
酸钠干燥后得挥发油。收油率为 1. 3%。挥发油为黄
褐色透明油状液体, 具有特殊浓郁嗅味。
2. 2 气相色谱分析条件:色谱柱: 石英毛细管柱
·980· 中草药 Chinese T raditiona l and Herbal D rugs 2002 年第 33 卷第 11期
收稿日期: 2001-10-12作者简介:邱 琴( 1953-) ,女,工程师,主要研究方向:现代分析仪器的教学及开发;天然产物挥发性成分的研究。