全 文 ：化合物Ⅱ :呈黄色 ,紫外光下显红色 ,氨气中呈
黄色 , FeCl3试液中呈棕色 ,判断为黄酮类化合物。
mp 343℃～ 348℃ , M S, 1 HNMR数据与文献 [1 ]中
芹菜素一致。
化合物Ⅲ :呈黄色 ,紫外光下显红色 ,氨气中呈
黄色 , FeCl3试液中呈棕色 ,判断为黄酮类化合物。
mp 286℃～ 294℃ , M S, 1 HNMR数据与文献 [1 ]中
金圣草黄素一致。
用熔点和薄层层析的方法与对照品 β -谷甾醇、
胡萝卜苷比较 ,化合物Ⅳ、Ⅴ ,分别为 β -谷甾醇、胡萝
卜苷。
参考文献:
[1 ]　李建北 ,林　茂 ,李守珍 ,等 . 小叶买麻藤中买麻藤甲素的结构
研究 [ J] .药学学报 , 1991, 26( 6): 437-441.
[ 2]　中国科学院上海药物研究所植化室 . 买麻藤有效成分的研究
[ J ]. 药学学报 , 1980, 15( 7): 434-435.
[ 3 ]　周建波 ,陈于封 ,赵树年 ,等 . 买麻藤化学成分的研究 [ J] . 植
物学报 , 1989, 31( 11): 878-882.
[4 ]　 Qun X, Mao L. Ben zylisoquinoline alk aloid s f rom Gnetum
pa rvifol ium [ J ]. J Nat Prod, 1999, 62, 1025-1027.
毛叶香茶菜 Gibberel lane型二萜成分研究
赵清治1 ,陈晓岚1 ,孙汉董 2 ,卢建莎 1
( 1. 河南医科大学 有机化学教研室 ,河南 郑州　 450052;　 2. 中国科学院昆明植物研究所 ,云南 昆明　 650204)
中图分类号: R284. 1　　　文献标识码: A　　　文章编号: 0253 2670( 2002) 03 0213 02
　　毛叶香茶菜 Rabdosia japonica ( Burm. f. )
Ha ra为多年生草本植物 ,民间用于抗菌消炎 ,也具
有明显的抗肿瘤作用。 我们曾对河南新县白云山产
毛叶香茶菜的化学成分进行了比较系统的研究 ,从
叶的乙醚提取物中除了得到齐墩果酸等三萜酸外 ,
尚分得了 4个 ent-Kaurene型二萜化合物 ,已作报
道 [1 ]。我们新近又从茎叶的提取物中分离得到一个
二萜化合物 ,并做了详尽的图谱数据测定。根据图谱
数据分析 , X-ray所示的晶体结构确定该化合物为
rabdoepigibberellolide
[2 ]
,见图 1。近 20年来 ,虽从唇
形科香茶菜属植物中分离出许多对映 -贝壳杉烯
(烷 )型二萜化合物 ,但 ent-Gibberellane型二萜化
合物的分得在国内尚属首次 ,另外 ,此化合物的波谱
数据亦是首次详细给予归属。
　　图 1　 rabdoepigibberellolide的化学结构式及
X-ray光谱结构
1　仪器和材料
毛叶香茶菜采集于河南新县白云山 ; X-4型熔
点测定仪 (北京分析仪器厂 ) ;红外光谱测定仪 ( Shi-
mada zuir-408 ) ; 惠 谱 色 谱 -质 谱 测 定 仪 ( HP-
5988A) ;
1
H,
13
CNMR ig youjet Bruker AM 400。乙
醚 ,甲醇 ,氯仿 ,丙酮等试剂均为分析纯。
2　提取和分离
毛叶香茶菜茎叶 1. 5 kg,用乙醚浸泡 3次 ,回
收溶剂 ,浸膏用甲醇溶解 ,活性炭回流脱色。浓缩 ,滤
出沉淀部分三萜酸后 ,进行硅胶柱层析 ,以不同比例
的氯仿 -丙酮进行梯度洗脱 ,分得上述二萜化合物 ,
以甲醇重结晶 ,得无色针状晶体。
3　鉴定
化合物Ⅰ : C26 H34O9 ,无色针晶 ( M eOH) , mp
250℃～ 252℃ (未校正 ) , IRνKBrmax ( cm- 1 ): 3 530 (-
O H) , 2 963, 1 740～ 1 725, 1 672, 1 496, 1 438,
1 375, 1 232, 1 031, 907。 EIM S m /z: 491( M+ 1) ,
448, 346, 283, 253, 183, 129, 91, 43 ( base peak )。
1
HNMR( C5H5N )δ: 5. 09( H-1β ) , 2. 33 ( H-5) , 2. 62
( H-9β ) , 5. 53( H-11β ) , 2. 53( H-13α) , 6. 30( H-15α) ,
5. 00 ( H-17a ) , 4. 89 ( H-17b ) , 4. 94 ( H-20a ) , 4. 74
( H-20b ) , 2. 18, 2. 09, 2. 07 ( O COCH3-3)。 数据见
表 1。
·213·中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　 2002年第 33卷第 3期
收稿日期: 2001-06-19
表 1　 radboepigibberellol ide (Ⅰ )的 13CNMR数据
碳　位 　　Ⅰ 碳　位 Ⅰ 　 碳　位 　　Ⅰ 碳　位 Ⅰ 　
　 1 　　　 80. 41 14 　　 27. 96 　 8 　　　 54. 38 1α-COCH3 　　 21. 25
2 25. 25 15 77. 35 9 49. 14 1α-COCH3 170. 49
3 40. 52 16 155. 11 10 45. 37 11α-COCH3 21. 10
4 32. 63 17 109. 36 11 68. 56 11α-COCH3 169. 85
5 54. 88 18 34. 69 12 42. 34 15β-COCH3 21. 10
6 79. 97 19 21. 72 13 36. 78 15β-COCH3 169. 79
7 170. 61 20 68. 91
　　致谢:红外光谱由郑州大学化学系代测 ,质谱和
X-ray衍射由郑州大学测试中心测定 ,核磁共振由
中科院昆明植物研究所测定。
参考文献:
[1 ]　赵清治 ,晁金华 ,王汉清 ,等 . 毛叶香茶菜化学成分的研究 [ J ].
中草药 , 1984, 15( 2): 1-4.
[2 ]　 Masami tsu O, Ken H, Iw ao M, et al . Rabdoepigibberel lolide
a nov el di terpenoid f rom Rabdosia shikokiana ( Makino ) Hara
[ J ]. J Chem Soc Chem Commun , 1982, 14: 810-811.
贵州苦丁茶挥发油化学成分的研究
周　欣 ,赵　超 ,杨付梅 ,杨小生
(贵州省、中国科学院 天然产物化学重点实验室 , 贵州 贵阳　 550002)
中图分类号: R284. 1　　　文献标识码: A　　　文章编号: 0253 2670( 2002) 03 0214 02
　　贵州苦丁茶为木犀科植物日本毛女贞 Ligus-
t rum japonicum Thunb. v ar. pubescens Koidz的
叶 ,具清热、解毒、减肥功效 ,能治火眼、口疳、乳痈、
肿毒等 ;其叶的醇提物能提高立体蛙心的收缩幅
度 [1 ]。研究工作中发现 ,其挥发油有清香味 ,但成分
分析未见报道。 现利用 GC /M S联用仪首次对贵州
产苦丁茶挥发油进行全面、系统的分析研究 ,为本种
苦丁茶的综合开发利用提供一些实验依据。
1　实验部分
1. 1　苦丁茶挥发油的提取:野生苦丁茶采集于贵州
省罗甸县 ( 2000年 10月 ) ,经中科院昆明植物研究
所彭华研究员鉴定为木犀科植物日本毛女贞 Ligus-
t rum japonicum Thunb. v ar. pubescens Koidz的叶 ,
植物样品经自然阴干备用。 取 3 kg干燥样品粉碎
后 ,经 95%乙醇冷浸 3次 ,减压回收溶剂 (无乙醇
味 )得粗提物浸膏 29. 56 g。在乙醇提取物中加入两
倍量的水及适量乙醚分散后 ,进行常压蒸馏 (重复同
样操作 1次 )所得水混合液 ,用乙醚提取 2次 ,乙醚
相经干燥、减压回收溶剂后得到的提取物为总挥发
油 ( 1. 9 g , 0. 06% )
1. 2　仪器与实验条件
仪器: HP5890 / HP5973 GC /M S联用仪 (美国
惠普公司 )。
气相色谱条件: 色谱柱为 HP-5M S 5% Phenyl
M ethyl Silox ane 30 m× 0. 25 mm× 0. 25μm弹性
石英毛细管柱 ,柱温 50℃ (保持 1 min) ,以 4℃ /
min升温至 70℃ ,再以 2℃ /min升温至 280℃ ,然
后保持至完成分析 ;汽化室温度 250℃ ;载气为高纯
He(Χ1= 99. 999% );柱前压 52. 43× 103 Pa载气流
量 1. 0 mL /min;进样量 1μL(用乙醚将苦丁茶挥发
油稀释 100倍的溶液 ) ;分流比 40∶ 1。质谱条件: 离
子源为 EI源 ;离子源温度为 230℃ ;四极杆温度为
150℃ ;电子能量 70 eV;发射电流 34. 6μA;倍增器
电压 1 388 V;接口温度 280℃ ;溶剂延迟 4 min;质
量范围 10～ 550 amu。
1. 3　实验步骤
1. 3. 1　定性分析: 取苦丁茶挥发油 1μL(乙醚溶
液 ) ,用 GC /M S联用仪分析鉴定 ,共检出 140个峰
及对应的质谱峰 ,通过 HP MSD化学工作检索 Nist
98标准质谱图库和 WILEY质谱图库 ,并结合有关
文献人工谱图解析 [2, 3 ] ,鉴定出 70个化合物。
1. 3. 2　峰面积相对含量分析: 通过 HP M SD化学
工作站数据处理系统 ,按峰面积归一化法进行计算
求得各化学成分在挥发油中的相对含量。
·214· 中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　 2002年第 33卷第 3期
收稿日期: 2001-06-20
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