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降香中氧化苦橙油醇结构研究
匡荣仁, 王　复3 , 李桂贞Ξ
(华东理工大学 分析测试中心, 上海　200237)
　　降香为豆科植物降香檀树D a lberg ia od orif era
T 1 Chen 干和根的干燥心材, 功能行气止痛, 活血止
血。降香心材的主要成分是挥发油和黄酮化合物。降
香挥发油含多种化合物, 其中绝大多数为氧化苦橙
油醇[1 ]和苦橙油醇。关于氧化苦橙油醇的结构有不
同报道[2～ 4 ]。由于氧化苦橙油醇与苦橙油醇性质极
为相近, 很难得到氧化苦橙油醇的纯样, 因此无法利
用核磁共振波谱确定其结构。本文采用 GC2M S
(HR ) 和 GC2IR 对氧化苦橙油醇的结构及其裂解方
式进行了的探索。
1　实验部分
111　仪器: M icrom ass GCT 气相色谱2飞行时间质谱
仪; GC- 9A ö5SXC 气相色谱2傅立叶变换红外光谱仪。
112　试剂: 氦气 (高纯) ; 二氯甲烷, 美国天地试剂公
司; 降 香 ( 市 售 ) ; H ep taco safluo ro tribu tylam ine
(FC243) , Sigm a 公司。
113　样品制备: 取降香末 5 g 于 100 mL 锥形瓶中,
加二氯甲烷 10 mL 萃取 3 次, 滤过, 合并提取液, 滤
液作为样品。
114　测定条件: 色谱条件: 色谱柱: DB 25M S 毛细管
柱 ( 30 m × 0132 mm , 0125 Λm ) ; 柱 温: 80 ℃
(2 m in)→240 ℃, 3 ℃öm in; 气化室温度: 280 ℃; 氦
气体积流量: 017 mL öm in; 分流比 ( sp lit ra t ion ) :
25∶1。质谱条件: 电离方式: 电子轰击 (E I) ; 电离能
量: 70 eV ; 离子源温度: 180 ℃; 分辨力: 7 000
(FW HM ) ; 内标: FC243。
2　结果与讨论
211　分子结构: 扫描号 493、532、667、672 的峰, 经
GC2M S 分析确定它们的相对分子质量为 238 (电离
能量 30 eV ) , 并且它们的质谱图和红外光谱图都很
相似, 从而推断它们互为异构体。高分辨质谱测得氧
化苦橙油醇的精确相对分子质量为2381193 3, 通过
计算它们的分子式为C15H 26O 2, 其饱和度为 3。红外
光谱图表明氧化苦橙油醇中存在羟基 (2OH ) [ 3 594
cm
- 1或3 608 cm - 1 ], 2C= C2[ 3 090 cm - 1 ]键和甲基
[ 1 459 cm - 1和1 375 cm - 1 ], 由于红外谱图中都未出
现1 680～ 1 780 cm - 1波数, 从而推断不存在羰基
(C= O )。根据以上数据和文献报道[2～ 4 ]关于氧化苦
橙油醇的可能结构以及高分辨质谱解析, 推测降香
中氧化苦橙油醇 (nero lido l ox ide) 结构式为 É～ Ë
(非吡喃型) , 质谱图上未出现 m öz 68 的特征基
峰[5 ] , 见图 1。另外由于氧化苦橙油醇存在顺、反异
构, 因此降香中氧化苦橙油醇至少有 4 种此类型非
对映异构体。
图 1　吡喃型氧化苦橙油醇质谱基峰断裂途径
F ig11　Fragmen tation pathway of base peak
in M S of pyrano id nerol id ox ides
212　高分辨质谱解析: 经计算各碎片离子元素组成
如下: m öz 411040 7 (C 3H 5) , m öz 551055 6 (C 4H 7) ,
·637· 中草药　Ch inese T radit ional and H erbal D rugs　第 35 卷第 7 期 2004 年 7 月
Ξ 收稿日期: 20032112223 通讯作者
m öz 691069 1 (C6H 9 ) , m öz 811069 9 (C6H 10 ) , m öz
931074 4 ( C7H 9 ) , m öz 1091102 1 ( C 8H 13 ) , m öz
1111079 8 (C7H 11O ) , m öz 1271111 0 (C 8H 15O ) , m öz
1381102 5 (C9H 14O ) ,m öz 1511112 0 (C 10H 15O ) , m öz
1871152 6 (C14H 19) , m öz 2051159 2 (C 14H 21O ) , m öz
2201182 7 (C15H 24O ) ,m öz 2231169 8 (C14H 23O )。
按照氧化苦橙油醇以上所推断的结构, 其质谱
断裂[5 ]途径如下: m öz 2231169 8由M + 分子离子失
去一个2CH 3 而来, m öz 1871 152 6 (M - CH 3 -
2H 2O )。
氧化苦橙油醇 E I 质谱的所有碎片离子都能得
到合理和满意的解析, 见图 2。确定降香中氧化苦橙
油醇为四氢呋喃型。
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Science P ress, 19871 图 2　降香中氧化苦橙油醇 E I质谱解析F ig12　Analysis of E I-M S on nerol id in D. odor if era
泉七化学成分研究
李崇前1, 张国林2, 张成刚3, 王锋鹏1Ξ
(11 四川大学华西药学院, 四川 成都　610041; 　21 中国科学院成都生物研究所, 四川 成都　610041)
　　天南星科泉七属共有 8～ 9 种, 我国 2 种, 即泉
七 S teud nera colocasiaef olia C1 Koch、全缘泉七 S 1
g rif f ith ii Scho t [1 ]。泉七属的化学成分至今未见报
道。泉七具有舒筋络、祛风湿、止痛、消炎散肿之功
效, 常用于类风湿性关节炎、风湿性腰腿痛、胃肠炎
等症[2 ]。笔者从该植物块茎的乙醇提取物的醋酸乙
酯和正丁醇部分分离得到 11 个化合物, 通过波谱分
析确定为 Β2谷甾醇 (É )、Β2胡萝卜苷 (Ê )、香草酸 (Ë )、丁二酸 (Ì )、山柰酚23, 72二2O 2Α2L 2鼠李吡喃糖苷 (Í )、山柰酚272O 2Α2L 2鼠李吡喃糖苷 (Î )、异鼠李素232O 2Α2L 2鼠李吡喃糖苷 (Ï )、异鼠李素232O 2Α2L 2阿拉伯吡喃糖苷 (Ð )、异鼠李素232O 2Β2D 2葡萄吡喃糖苷 (Ñ )、异鼠李素232O 2Α2L 2阿拉伯吡喃272O 2Α2L 2鼠李吡喃糖苷 (Ò )、异鼠李素272O 2Α2L 2鼠李吡喃糖苷 (Ó )。化合物É～ Ó 均首次从该属植物中分离得到, 泉七的主要成分为黄酮苷, 其消炎止痛的
·737·中草药　Ch inese T radit ional and H erbal D rugs　第 35 卷第 7 期 2004 年 7 月
Ξ 收稿日期: 2003209222