全 文 :分的研究积累了技术经验。
表 1 水蛭 Fr. 1组份的化学成分及相对含量
Table 1 Chemical constituents and relative
content of Fr. 1 fromW. pigra
峰号 化 学 成 分 相对含量 /%
1 己醛 4. 50
2 4-甲基十四烷酸甲酯 2. 95
3 12-甲基十四烷酸甲酯 3. 19
4 11-十六碳烯酸甲酯 2. 40
5 14-甲基十五烷酸甲酯 7. 05
6 11-甲基十六烷酸甲酯 2. 10
7 14-甲基十六烷酸甲酯 4. 20
8 十七烷酸甲酯 2. 33
9 13-十八碳烯酸甲酯 8. 27
10 十八烷酸甲酯 4. 01
11 10-十九烯酸甲酯 3. 65
12 13-二十二烯酸甲酯 7. 67
13 2-乙酰氧基 -7, 9-十九烯酸甲酯 6. 75
14 胆固醇 11. 57
15 胆甾 -5, 7-二烯 -3酮 6. 90
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雀儿舌头化学成分及晶体结构再研究
廖新成 ,郁有祝 ,陈晓岚 ,卢建莎 ,屈凌波 ,赵玉芬⒇
(郑州大学 化学生物学重点实验室 ,河南 郑州 450052)
雀儿舌头系大戟科黑钩叶属 ,为一年生草本植
物 ,辛温 ,具有理气止痛之功 ,用于治疗胃痛、腹泻下
痢等 ,民间还用来治疗黄疸、胃炎、水肿等多种疾
病 [1, 2 ]。在河南汝州用来治疗癌症。我们观察到雀儿
舌头的乙醇提取物和水提物对食管癌 Eca-109细胞
株体外有较强的抑制作用。 为了深入研究其药用价
值 ,对其进行了化学成分的提取分离和结构测定的
研究工作 ,首次从雀儿舌头中分离出 6个化合物 ,经
过理化常数测定和光谱、波谱学研究 ,前文已确定其
化合物分别是 3α-羟基木栓烷 -2-酮、作为植物生长
调节剂的三十烷醇、蔗糖 [ 3]以及 2α, 3β -二羟基木栓
烷 ( f riedelane-2α, 3β -diol ) ,β -谷甾醇。本文报道了从
此植物中首次提取的另一化合物 β -谷甾醇 -3-氧-β -
D-葡萄糖苷 (β -si tostero l-3-O-β -D-gluco-side )的提
取过程 ,另外首次给出了前文提出的 3α-羟基木栓
烷 -2-酮的晶体结构及其重要参数。
1 仪器与材料
药材由河南省汝州外贸局提供 ,河南医科大学药
学系潘成学鉴定。 X-ray结果由郑州大学分析测试中
心测定。XRC-熔点测定仪 (日本岛津 ) ,核磁共振测定
仪 ( Bruker-DTX-400)、质谱测定仪 ( Q P5000) (日本
岛津 ) ;硅胶 (青岛海洋化工厂 )、乙醇、石油醚、无水乙
醚、醋酸乙酯、正己烷、氯仿皆为分析纯。
2 提取与分离
将粉碎后的 5 kg生药 (全草 )用 95%医用酒精
浸泡两周 ,回收乙醇 ,浸膏依次用石油醚、无水乙醚、
醋酸乙酯萃取。取醋酸乙酯萃取部分浸膏 20. 8 g拌
硅胶上柱 ,用氯仿 -醋酸乙酯-甲醇 ( 5∶ 4∶ 1)洗脱 ,
得白色粉末 (Ⅰ )。取部分石油醚萃取部分 ,硅胶色谱
分离 ,首先用石油醚 -醋酸乙酯 ( 10∶ 1)洗脱 ,收集合
并 38-42号收集瓶流份 ,再重上硅胶柱 ,用正己烷-
醋酸乙酯 ( 4∶ 1)为洗脱剂 ,得无色棒状晶体 (Ⅱ )。
3 鉴定
化合物Ⅰ : 白色粉末 , C35 H60O6 , mp 290℃ ,
Liebermann-Burchard反 应呈阳 性。 其 EI-M S,
1
H-NMR,
13
C-NMR数据与文献报道部分数据相比
·789·中草药 Chinese T raditional and Herbal Drug s 第 34卷第 9期 2003年 9月
⒇ 收稿日期: 2002-11-15基金项目:河南省自然科学基金和留学人员基金资助作者简介:陈晓岚 ( 1964- ) ,女 ,河南郑州人 ,副教授 ,留学于英国 READING大学化学系 ,主要从事天然药物化学教学和科研工作 ,已在国内外发表文章 20多篇。
较 [4 ] ,并经其 Dept , 1 H-1HCOSY, 13 C-1HCOSY图谱
核实 ,确定为 β -谷甾醇-3-O-β-D-葡萄糖苷。
化合物 Ⅱ : 棒状结晶 (正己烷-醋酸乙酯 ) ,
C30 H50O2 , mp 232℃~ 234℃ (未校正 ) ,结构为 3α-
羟基木栓烷-2-酮。 相关数据: 单斜晶系 , Z= 4,
FW= 442. 70, T= 293( 2) K,λ= 0. 071 073 nm, a=
0. 647 91( 13) nm, b= 1. 421 3( 3) nm , c= 2. 846 3
( 6) nm,α= 90°,β= 96. 04( 3)°,γ= 90°, V= 260. 66
( 9) nm , F ( 000)= 984,化合物Ⅱ的 X-ray衍射图见
图 1,主要键长 ,键角数据见表 1, 2。
图 1 化合物Ⅱ晶体衍射图
Fig. 1 X-ray diff raction pattern
of compoundⅡ structure
表 1 化合物Ⅱ重要键长数据
Table 1 Important bond length of compoundⅡ
键 键长 /nm 键 键长 /nm 键 键长 /nm 键 键长 /nm
O( 1) -C( 2) 0. 155 5( 6) C( 9) -C( 27) 0. 154 9( 5) C( 15) -C( 16) 0. 154 6( 6) C( 21)-O( 2) 0. 137 6( 6)
C(2) -C( 3) 0. 155 5( 6) C( 10) -C( 26) 0. 153 9( 5) C( 16) -C( 17) 0. 152 2( 6) C( 21)-C( 22) 0. 147 6( 7)
C(3) -C( 24) 0. 152 7( 9) C( 11) -C( 12) 0. 155 3( 6) C( 17) -C( 29) 0. 154 3( 5) C( 22)-C( 30) 0. 151 6( 7)
C(4) -C( 5) 0. 151 5( 7) C( 12) -C( 13) 0. 153 8( 6) C( 19) -C( 20) 0. 146 0( 7) C( 22)-C( 17) 0. 155 4( 6)
C(5) -C( 6) 0. 155 0( 7) C( 13) -C( 28) 0. 153 7( 5) C( 20) -O( 1) 0. 119 0( 7)
C(7) -C( 8) 0. 154 1( 6) C( 14) -C( 15) 0. 154 6( 6) C( 20) -C( 21) 0. 152 6( 7)
表 2 化合物Ⅱ的重要键角数据
Table 2 Important bond angles of compoundⅡ
键 键角 / (°) 键 键角 /(°) 键 键角 / (°) 键 键角 / (°)
C( 2) -C( 1) -C( 10) 110. 7( 3) C( 5)-C( 6)-C( 1) 110. 0( 4) C( 12) -C( 13) -C( 18) 108. 8( 3) O( 1) -C( 20) -C( 21) 118. 7( 5)
C( 10) -C( 1) -C( 6) 115. 6( 3) C( 27)-C( 9)-C( 8) 107. 9( 4) C( 15) -C( 14) -C( 13) 109. 8( 4) C( 19) -C( 20)-C( 21) 117. 0( 4)
C( 3) -C( 2) -C( 1) 116. 6( 4) C( 27)-C( 9)-C( 14) 108. 7( 3) C( 16) -C( 15) -C( 14) 110. 2( 3) O( 2) -C( 21) -C( 22) 116. 4( 4)
C( 4) -C( 3) -C( 24) 108. 4( 4) C( 27)-C( 9)-C( 10) 112. 7( 3) C( 16) -C( 17) -C( 29) 108. 4( 3) O( 2) -C( 21) -C( 20) 109. 9( 4)
C( 1) -C( 3) -C( 23) 109. 4( 5) C( 8)-C( 9)-C( 10) 109. 8( 3) C( 16) -C( 17) -C( 22) 109. 8( 3) C( 22) -C( 21)-C( 20) 112. 8( 4)
C( 23) -C( 3) -C( 2) 111. 4( 4) C( 11)-C( 10)-C( 26) 107. 9( 3) C( 19) -C( 18) -C( 17) 110. 7( 3) C( 21) -C( 22)-C( 30) 111. 2( 4)
C( 5) -C( 6) -C( 7) 107. 2( 4) C( 28)-C( 13)-C( 12) 108. 6( 4) C( 20) -C( 19) -C( 18) 111. 5( 4)
C( 7) -C( 6) -C( 25) 107. 5( 4) C( 28)-C( 13)-C( 18) 111. 1( 3) O( 1) -C( 20) -C( 19) 124. 2( 5)
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《中国新药杂志》 2004年征订启事
《中国新药杂志》由国家食品药品监督管理局主管 ,中国医药科技出版社、中国医药集团总公司、中国药学会主办。 1984年
创刊 , 1992年 1月正式出版发行。
本刊是一份专门报道国内外新药研究开发、临床应用及评价、药政管理等方面内容的科技情报类期刊 ,集学术、科研和信息
交流服务为一体 ,具有很强的专业性、实用性和新颖性。辟有论坛、综述、实验研究、制剂研究、新药分析与检验、新药与临床、新药
介绍与评价、药物不良反应、医药管理、市场之行等栏目。 读者对象为医药科研人员、临床医师、药师、药品生产和管理人员等。
本刊是了解国内外新药的重要参考期刊 ,已经入选国家科技部中国科技论文统计源期刊 (中国科技核心期刊 )、全国中文
核心期刊 (药学类 )、中国期刊方阵双效期刊和《 CAJ-CD规范》执行优秀期刊 ,并被美国化学文摘 ( CA )和《中国药学文摘》等国
内外知名检索期刊收录。
本刊为月刊。 大 16开本 ,每期定价 10元 ,全年 120元 (含邮费 )。 国内外公开发行 ,邮发代号 : 82-488,国外发行代号:
M4240。 2004年征订工作已经开始 ,欢迎广大读者在当地邮局订阅或直接向编辑部订阅。
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·790· 中草药 Chinese T raditional and Herbal Drug s 第 34卷第 9期 2003年 9月