全 文 ：北刘寄奴中黄酮类化学成分的研究
张　达 ,姜宏梁 ,杨学东 ,徐丽珍* ,杨世林 ,邹忠梅
(中国医学科学院 中国协和医科大学药用植物研究所 ,北京　 100094)
摘　要: 目的　对北刘寄奴 Siphonostegia chinensis的黄酮类活性成分进行研究。方法　采用 95%乙醇提取及各种
柱色谱法分离 ,光谱技术鉴定结构。结果　分离得到 6个黄酮类化合物 ,分别鉴定为: 5, 3′-二羟基 -6, 7, 4′-三甲氧基
黄酮 (Ⅰ )、 5, 7-二羟基 -3′, 4′-二甲氧基黄酮 (Ⅱ )、芹菜素 (Ⅲ )、木犀草素 (Ⅳ )、芹菜苷 (Ⅴ )、木犀草苷 (Ⅵ )。结论　化
合物Ⅰ ,Ⅱ ,Ⅴ和Ⅵ 均为首次从本植物中分离得到。
关键词: 阴行草属 ;北刘寄奴 ;黄酮
中图分类号: R284. 1　　　文献标识码: A　　　文章编号: 0253 2670( 2002) 11 0974 02
Studies on flavones of Siphonostegia chinens is
ZHANG Da , JIAN G Hong-liang , YAN G Xue-dong , X U Li-zhen, Y ANG Shi-lin, ZOU Zhong-mei
( Institute o f Medicinal Plant Development, Chinese Academy of M edical Sciences and
Peking Union Medical Co lleg e, Beijing 100094, China)
Abstract: Object　 To study the flav one consti tuents o f Siphonostegia chinensis Benth. Methods　 The
compounds w ere ex t racted wi th 95% ethy l alcohol , i sola ted by various co lumn chroma tog raphy and identi-
fied by spect roscopic methods. Results　 Six compounds w ere iso lated and identified as 5, 3′-dihydroxy-6,
7, 4′-trimethoxyf lav one (Ⅰ ) , 5, 7-dihydroxy-3′, 4′-dimethoxy flavone (Ⅱ ) , a pigenin (Ⅲ ) , luteolin
(Ⅳ ) , apig ent rin (Ⅴ ) , and galuteolin (Ⅵ ) . Conclusion　 The compoundsⅠ , Ⅱ , Ⅴ andⅥ were iso lated
f rom S. chinensis for the fi rst time.
Key words: Siphonostegia Benth. ; Siphonostegia chinensis Benth. ; f lav ones
　　中药北刘寄奴为玄参科植物阴行草 Siphonoste-
gia chinensis Benth. 的全草。传统文献记载 ,刘寄奴
有破血、下胀、敛疮、消肿功能 ,临床主治金疮出血、经
闭症瘕、胸腹胀痛、产后血瘀、跌打损伤、痈毒脓肿 [1 ]。
刘寄奴从古至今药源不一 ,品种甚为混乱。 据文献记
载 ,全国范围内 ,以刘寄奴流通的植物多达 9个科 32
种 ,其原植物主要来自菊科、玄参科、金丝桃科、败酱
科、龙胆科、石竹科、豆科、和茜草科等。主流品种有菊
科植物奇蒿 Artemisia anomala ,在江苏、江西、福建
等地使用 ,习称南刘寄奴 ;玄参科植物阴行草 S. chi-
nensis Benth. ,在北方地区使用 ,习称北刘寄奴 [2 ]。为
了改变刘寄奴品种的混乱状况 ,为正确用药提供科学
依据 ,我们对北刘寄奴的化学成分进行了系统研究。
本文报道从北刘寄奴的 95%乙醇提取物中分离得到
的 6个黄酮类化合物 ,通过理化常数及光谱数据的测
定分别鉴定为: 5, 3′-二羟基 -6, 7, 4′-三甲氧基黄酮
(Ⅰ )、 5, 7-二羟基-3′, 4′-二甲氧基黄酮 (Ⅱ )、芹菜素
(Ⅲ )、木犀草素 (Ⅳ )、芹菜苷 (Ⅴ )、木犀草苷 (Ⅵ )。其
中化合物Ⅰ ,Ⅱ ,Ⅴ和Ⅵ 均为首次从该植物中分得。
1　仪器与材料
Fisher-Johns型熔点测定仪 (温度计未校正 ) ,
Perkin-Elmer 983G型红外光谱仪 ( KBr压片 ) ,
Phi lips PYE Union PV 8800型紫外光谱仪 ( MeOH
为溶液 ) , V G ZAB-2f , AEI M S-50 SD90型质谱仪 ,
ARX 400型核磁共振仪 ( TM S为内标 ) ;柱色谱和
薄层色谱硅胶为青岛海洋化工厂、烟台市芝罘黄务
硅胶开发试验厂生产。柱色谱聚酰胺为浙江省台州
市路桥四青生化材料厂生产 , Sephadex LH-20为瑞
典 Pharmacia公司生产。北刘寄奴全草从浙江省杭
州药材市场购得 ,经北京大学医学部药学院屠鹏飞
教授鉴定为玄参科植物阴行草 S. chinensis。
2　提取与分离
将北刘寄奴全草 20 kg ,用 95%乙醇加热回流
提取 3次 ,每次 2 h,合并提取液回收乙醇后 ,得浸膏
·974· 中草药　 Chinese Traditiona l and He rbal Drug s　 2002年第 33卷第 11期
收稿日期: 2001-12-04作者简介:徐丽珍 ,女 ,教授 ,博士生导师 ,现为中国医学科学院、中国协和医科大学药用植物研究所新药研究中心主任 ,从事天然药物化学研究和中药新药开发。 Tel: ( 010) 62899705　　 Fax: ( 010) 62896313　　 E-mai l: xuli zh@ hotmai l. com
2 kg。将浸膏分散于水中 ,依次用石油醚、二氯甲烷、
乙酸乙酯、正丁醇萃取 ,回收溶剂后分别得到石油醚
部分 ( A, 228 g )、二氯甲烷部分 ( B, 93 g )、乙酸乙酯
部分 ( C, 195 g )和正丁醇部分 ( D, 443 g )。其中 B部
分经硅胶和聚酰胺柱层析分离 ,得化合物Ⅰ ( 128
mg )、Ⅱ ( 10 mg ) ; C部分经多次硅胶和 Sephadex
LH-20柱层析得化合物Ⅲ ( 60 mg )、Ⅳ ( 30 mg )、Ⅴ
( 800 mg)、Ⅵ ( 900 mg )。
3　结构鉴定
化合物 Ⅰ : 黄色方晶 , mp 238℃～ 240℃。
1
HNMR数据见表 1。 IR, UV, M S数据与文献报道
5, 3′-二羟基-6, 7, 4′-三甲氧基黄酮一致 [3 ]。
表 1　化合物Ⅰ ～ Ⅳ的 1HNMR数据 ( 400 MHz)*
H　　 Ⅰ 　　 Ⅱ　　 Ⅲ　　 Ⅳ　　
　　　 3 　　　 6. 64 s 　　　 7. 00 s 　　　 6. 67 s 　　　 6. 60 s
6 6. 21 d ( 2. 1) 6. 27 d ( 2. 1) 6. 26 d ( 2. 1)
8 6. 96 s 6. 54 d ( 2. 1) 6. 56 d ( 2. 1) 6. 54 d ( 2. 1)
2′ 7. 56 s 7. 58 d ( 2. 1) 7. 97 d d ( 8. 8, 2. 0) 7. 52 d ( 2. 2)
3′ 7. 04 dd ( 8. 8, 2. 0)
5′ 7. 12 d ( 8. 5) 7. 14 d ( 8. 6) 7. 04 d d ( 8. 8, 2. 0) 7. 02 d ( 8. 3)
6′ 7. 67 d ( 8. 5) 7. 70 dd ( 8. 6, 2. 1) 7. 97 d d ( 8. 8, 2. 0) 7. 50 dd ( 8. 3, 2. 2)
　　 O H 13. 05 s 12. 94 s 13. 05 s 13. 05 s
10. 07 s 10. 86 s 9. 76 s 9. 68 s
9. 26 s 8. 87 s
8. 49 s
CH3O 3. 89 s 3. 89 s
3. 86 s 3. 86 s
3. 77 s
　　　* 溶液Ⅰ ,Ⅲ为 DM SO-d6;Ⅱ ,Ⅳ为 CD3CO CD3。 J值在括号中 ( Hz)。
　　化合物Ⅱ : 黄色方晶 , mp 296℃～ 298℃。
1
HNM R数据见表 1。 IR, UV , M S数据与文献报道
5, 7-二羟基-3′, 4′-二甲氧基黄酮一致 [4 ]。
化合物Ⅲ :黄色针晶 , mp大于 300℃。 1 HNMR
数据见表 1。 IR, UV , M S数据与文献报道的芹菜素
一致 [4 ]。
化合物Ⅳ:黄色针晶 , mp大于 300℃。 1 HNMR
数据见表 1。 IR, UV , M S数据与文献报道的木犀草
素一致 [4 ]。
　　化合物Ⅴ : 乳白色粉末 , mp 216℃～ 218℃。
1 HNM R及 13CNMR数据见表 2。 IR, UV, M S数据
与文献报道的芹菜苷一致 [5 ]。
化合物Ⅵ : 乳白色粉末 , mp 256℃～ 258℃。
1
HNM R及 13CNMR数据见表 2。 IR, UV, M S数据
与文献报道的木犀草苷一致 [6 ]。
致谢: 北京大学分析中心核磁室代测核磁共振
谱 ,中国医学科学院药物研究所和军事医学科学院
测试中心代测质谱 ,红外光谱、紫外光谱和旋光光谱
由本所测定。
参考文献:
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京:人民卫生出版社 , 1988.
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组 ,第 1册 .北京:北京医科大学中国协和医科大学联合出版
社 , 1995.
[3 ]　V oirin B. UV Spect ral di f feren tiation of 5-h yd rox y-metho-
xyf lavones and 5-h ydroxy-3-meth oxyf lavon es wi th mono-( 4′)-
表 2　化合物Ⅴ和Ⅵ 的 1HNMR( 400 MHz)和
13CNMR数据 ( 100 MHz)*
No.　 Ⅴ Ⅵ
H　　　 C H　　　 C
　 2 164. 16 164. 34
3 6. 83 s 102. 95 6. 61 s 103. 06
4 181. 77 181. 77
5 156. 78 156. 82
6 6. 45 d ( 2. 4) 99. 87 6. 50 d ( 2. 2) 99. 41
7 162. 82 162. 83
8 6. 83 d ( 2. 4) 94. 77 6. 80 d ( 2. 2) 94. 59
9 160. 92 161. 01
10 105. 20 105. 21
1′ 120. 35 119. 05
2′ 7. 95 d ( 8. 8) 128. 38 7. 40 d ( 2. 2) 113. 44
3′ 6. 95 d ( 8. 8) 115. 88 145. 63
4′ 161. 23 149. 05
5′ 6. 95 d ( 8. 8) 115. 88 6. 90 d ( 8. 3) 115. 85
6′ 7. 95 d ( 8. 8) 128. 38 7. 42 dd ( 8. 3, 2. 2) 121. 28
　 O H 12. 93 s; 10. 28 s
1″ 5. 06在 ( 7. 2) 99. 43 5. 06 d ( 7. 4) 99. 76
2″ 72. 97 72. 99
3″ 76. 28 76. 26
4″ 69. 49 3. 34～ 3. 94 m 69. 42
5″ 3. 20～ 3. 70 m 77. 00 77. 03
6″ 60. 49 90. 49
　　* 溶剂: Ⅴ为 DMSO-d6;Ⅵ 为 CD3OD, J值在括号中 ( Hz)
　 　 subs ti tuted, di-( 3′, 4′) -su bsti tuted o r t ri-( 3′, 4′, 5′) -sub sti-
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