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Chemical constituents of Cladonia stellaris

太白花化学成分的研究(英文)



全 文 :      中草药                            第   卷第   期     年   月
质量浓度下        , 产生类似的抑制效果 。
 结果与讨论
从密蒙花中分离得到并鉴定了  个化合物 。 其
中 , 化合物  芹菜素一  一 一芸香糖昔  , 化合物 珊 一  、
          乙  , 化合物  一  、           
    和化合物             为首次从该种
以及该属 醉鱼草属 中分离得到 。 得到的皂昔类化
合物中 ,        具有柴胡皂昔母核 。 在该属
中分离得到过系列具有柴胡皂营母 核的皂普类 物
质〔‘〕, 该类结构不稳定容易发生变化 。 比较     
      和           的结构可以发现 , 后者为
前者  位氧环开环后的产物 。         为密
蒙花中的原型皂昔 , 为该种植物中特征性化合物 。
醛糖还原酶抑制活性筛选实验结果表 明 , 密蒙
花  甲醇提取物显示出醛糖还原酶抑制作用 , 活
性成分为其中含有的黄酮类物质 密蒙花昔 、木犀草
素 一 一 一芸香糖昔  , 以 及苯 乙醇昔类物质 洋丁香
昔 、异洋丁香昔 和皂昔类成分            。 黄
酮类化合物的醛糖还原酶抑制活性 的报道比较多 ,
但是苯乙醇昔类物质和皂昔类物质的相关报道比较
少 , 这几类成分之间是否存在协 同作用 , 还有待于研
究 。
拓扑异构酶  抑制试验结果不仅验证 了原有报
道中密蒙花的抗菌部分 , 而且从抑菌机制上发现这
些化合物具有环丙沙星类似的作用机制 。 这提示黄
酮和苯乙醇昔类化合物值得深人研究 , 并通过构效
关系的阐明 , 有望发现新的类型的抗菌物质 。
致谢  北京生物芯片国 家工程 中心 的张培林和
李瑞老 师 , 北京大 学中医药现代研究中心 常海涛 、 王
传社老 师在活性测试方面给予的 帮助 。
        
 〕    中国药典  〕          
                                      ·
                      黄酮体鉴 定 手册  〔〕
              ,     ·
仁口     ,      ,                          
      叮 口飞    仁〕·            中 国药
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glyeosides from Ca 帅515 chinensis [J〕. P hy to chem ist卿 ,
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[ J 」. C hem P harm B ull , 1 9 8 5 , 3 3 ( 2 ) : 3 3 4 9 -
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〔9] N ish im ura C , Y a m a o k a T , M i z u t a n i M , 。t a l . P u r if ie a t io n
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B u 己J I沼j “。 江J」一VOrthw est P harm J (西北药学杂志) , 1 9 9 6 ,
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[ J 〕. J 丑elj ing M 砚己 U n iv (北京医
科大学学报) , 一9 9 6 , 8 ( l ) : 1 5 0 一 1 5 1 .
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收稿日期 :2004一 0 3 一 2 2基金项 目 :陕西省教 育厅基金资助项 目‘。IJK o 8 0)
, 通讯作者 E 一 m a i l : x i a o l i n g w a n g @ e y o u . c o m
中草药 C hinese T raditionaland H erbal D rugs 第 35 卷第 10 期 2004 年 10月 · 1 0 9 1 ·
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太 白花化学成分的研究
王晓玲 ‘, 2 ‘ , 杨伯伦 ‘
(l
. 西安交通大学环境与化学工程学院 , 陕西 西安 710049 ; 2. 宝鸡文理学院化学化工系 , 陕西 宝鸡 7210 07)
摘 要 :目的 研究地衣植物太白花(又称雀石蕊) Cl adon 他 、tel la ri : 的化学成分 。 方法 太白花经石油醚提取 , 采
用硅胶柱色谱和硅胶制备 T LC 分离纯化 , 波谱分析鉴定结构 。 结果 从太白花的石油醚部分得到 6个化合物 , 分
别鉴定为 :松萝酸 ( I ) 、去甲环萝酸 ( l )、珠光酸( 班 ) 、漂红梅衣酸 (Iv )、 2 一经基 一 4 一甲氧基 一6 一正戊基苯甲酸 ( v )和
2 , 4 一二经基 一6 一正戊基苯甲酸 (vI ) 。 结论 化合物 l 和 W 为首次从太白花中分离得到 。
关扭词 :太白花 ;去 甲环萝酸 ;漂红梅衣酸
中圈分类号 :R 28 4. l 文献标识码 :A 文章编号 :0 2 55 一 2 6 7 0 ( 2 0 0 4 ) 1 0 一 1 0 9 0 一 0 4
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·
1 0 9 2
· 中草药 C hinese T raditional and H erbal D rugs 第 55 卷第 10 期 2004 年 10 月
2 7 . s 4 q (C O C H 3一 2 ) , 1 9 1 . 6 8 5 ( C 一 3 ) , 9 8 . 3 O d ( C 一 〔M ]+ , 3 1 4 [ M 一 H ZO ]+ , 1 8 2 , 1 6 5 , 1 6 5 , 1 5 0 ,
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3
) 古: 1 1 . 3 5
(C O C H 3一 6 ) , 3 1 . 2 2 q ( C O C H 3 一 6 ) , 1 5 5 . 2 1 5 ( C 一 ( I H , s , O H 一 2 ) , 1 1 . 3 0 ( I H , s , O H 一 2 ‘ ) , 6 . 7 4
6
a
)
,
1 6 3
.
8 6
5
( C

7 )
,
1 0 9
.
2 9
5
( C

8 )
,
7
.
5 4 q ( I H
,
d
,
J = 2
.
4 H
z
,
H

5 ‘ )
,
6
.
6 3 ( I H
,
d
,
J = 2
.
4
( C H
3 一 8 )
,
1 5 7
.
4 8
5
( C

9 )
,
1 0 3
.
9 2
5
( C

g a )
,
5 9
.
0 5 H
z
,
H

3 ‘ )
,
6
.
3 9 ( I H
,
d
,
J = 2
.
4 H
z
,
H

3 )
,
6
.
3 6
s
( C

g b )
,
3 2
.
O g q ( C H
3 一 g b )
.
( I H
,
d
,
J = 2
.
4 H
z
,
H

5 )
,
2
.
1 0 ( 2 X 3 H
,
s
,
Z X
C
o
m p
o u n
d
亚 ( e v in ie a e id )仁, 〕: C 17H 16O 7 , e o 一 A r C H 3 ) . ‘3 C 一 N M R ( 1 0 0 M H z ) s p e e t r a l d a t a a r e
l o r l e s s n e e d l e s
,
m p 1 6 9 一 17 0 C . H R 一 F A B 一M S m / s e e n i n T a b l e 1 .
z : 3 3 2
·
0 9 1 2
[ M +
H
]
+
·
E l

M S ( 7 0
e V ) m /
z : 3 3 2 C o m p o u n d 班 (p er la to liC a e id ) [8〕: C 2 5H 300 7 ,
T a b l
e
1
1 3
C
一N M R d a t a f
o r c o m P o u n d s l 一 VI
A tom
C 一 l
C
一 2
C
一 3
C
一 4
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C
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C
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C
一 1 ‘
C
一 2 ‘
C

3 ‘
C
一 4 ‘
C

5

C

6

C
一 7 ‘
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1 0 8
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1 6 6
. 0 5
9 8 6 7
1 6 5 . 4 4
1 0 9
.
2 2
1 4 9
. 6 5
1 6 9 . 5 9
1 1 0 . 9 7
1 6 4 . 8 3
1 0 3 . 5 2
1 5 4 9 0
1 1 6 . 0 8
1 4 7 . 9 1
1 7 4
. 4 2
2 0 . 1 2
1 0 8 . 9 4
1 6 6 . 5 5
9 9 0 2
1 6 5 . 2 5
1 0 8 6 8
1 4 9 . 9 7
1 6 9
.
4 0
1 1 1 . 4 4
1 6 4
.
9 2
1 0 3 . 6 3
1 5 4 . 9 6
1 1 6 . 1 3
1 4 8 . 4 4
1 7 4 . 9 4
3 7 . 2 1
3 0 . 8 7
1 3 . 9 8
3 6 . 5 0
2 9 . 6 9
1 3 . 9 8
5 5 . 4 0
1 0 3 . 2 2
1 6 6 . 6 5
9 8
.
8 4
1 6 4 . 9 4
1 1 1 . 1 2
1 4 9 . 5 8
1 7 5 1 4
1 0 3
.
5 2
1 6 7
. 0 5
1 0 0
. 4 4
1 5 9 . 9 8
1 1 3 . 0 8
1 4 9 . 9 6
1 7 5
.
2 2
3 2 . 0 1
2 2
.
5 6
1 0 4 , 7 0
1 6 8
.
0
1
1 0 1
.
0
1
1 6 6
.
0 3
1 1 3
.
2
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1 4 1
.
9 3
1 7 0
.
0 0
1 1 1 4 3
1 6 5
.
5
6
1 0 3
8
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1 5 4 3 9
1 1 6
.
1
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1 4 9
.
0 6
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.
8
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5 2
.
0 9
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.
5 9
1 4
.
0 0
3
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.
4
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.
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.
1 1
2 3
.
7 5
4
2
.
6
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2 2
8
0
3
6 6 5
3
1
.
4 0
1 4
.
0
2
3 1
.
9
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2 2
.
4
8
3 6
.
6 4
3
1
.
4
1
1
4
.
0 1
3 1
.
9 0
2 2
.
4 6
2 0
.
0 4 3 1
.
9
1
2 2
.
4 2
3 1
.
8 3
1 4 0 2
2 9
.
6 6
R
3
5 6
.
0 0
5 5
.
3 6
e o
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l
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s
,
m p 1 1 8 一 12O C . H R 一 F A B -
M S m /
z : 4 4 5
.
2 1 5 5 仁M + H ]+ . E l一M S ( 7 0 e V )
用/ z : 4 2 6 仁M 一 H ZO 」牛 , 2 3 8 , 2 2 4 , 2 2 0 , 2 0 6 , 1 8 2 ,
1 6 4
,
1 5 0
,
1 3 5
. ’
H

N M R ( 4 0 0 M H
z ,
C D C 1
3
) 各:
1 1 . 3 7 ( IH , s , O H 一 2 ) , 1 1 . 3 0 ( I H , s , O H 一 2 ‘ ) ,
6
.
7 7 ( I H
,
d
,
J = 2
.
4 H
z ,
H

5 ‘ )
,
6
.
6 5 ( I H
,
d
,
I 一 2 . 4 H z , H 一 3 ‘ ) , 6 . 4 1 ( I H , d , J = 2 . 4 H z , H -
3 )
,
6
.
3 8 ( I H
,
d
,
J = 2
.
4 H
z
,
H

5 )
,
3
.
0 2
,
2
.
9 8
( Z X Z H
,
t
,
J 一 S H z , Z X A r C H Z ) , 1 . 6 5 ( 4 H , m ,
2 X A
r
C H
Z
C H
Z
)
,
1
.
3 5 〔SH , m , 2 X A r ( C H Z ) 2 -
C H
Z
C H
Z 〕, 0 . 9 1 , 0 . 8 5 ( 2 火 3 H , t , J = 7 . 3 H z , Z X
A
r
( C H
:
)
、C H 3 )
. ’3 C 一 N M R ( 1 0 0 M H
z
) s p e e t r a l d a
-
t a a r e s e e n i n T a b l e 1
.
C o m p o u n d w ( o l i v e t o r i e a e i d ) 仁8 〕: C ZoH 32O 。 ,
w h i
t
e
p o w d
e r
,
m p 1 4 7 一 14 8 ℃ . H R 一 F A B 一 M S m /
z : 4 7 3
.
2 0 4 8 「M + H 〕+ . E l一 M S ( 7 0 e V ) m / z :
2 4 9
,
2 2 4
,
2 0 6
,
1 9 2
,
1 7 7
,
1 6 9
,
1 5 0
,
1 3 5
,
1 2 4
,
1 2 1
. ‘H

N M R ( 4 0 0 M H
z ,
C D C 1
3
) a
:
1 1
.
2 9 ( 3 H
,
b
r s
,
3 火 O H ) , 7 . 0 9 ( I H , s , H 一 5 , ) , 6 . 8 2 ( Z H , s ,
H

3 ‘
,
H

5 )
,
6
.
8 0 ( I H
,
s
,
H

3 )
,
4
.
0 8 ( Z H
,
s
,
A
r
C H
Z
C O )
,
2
.
7 3 ( Z H
,
t
,
J = 7
.
8 H
z
,
A
r
C H
Z
)
,
2
.
4 1 ( 4 H
,
t
,
A
r
C H
Z
C H
Z
C H
Z
C H
Z
A
r
)
,
1
.
2 0 ( 4 H
,
m
,
Z X A
r
C H
Z
C O C H
Z
C H
Z
C H
Z
C H
Z
)
,
0
.
8 9 ( 3 H
,
t
,
J = 7
.
0 H
z
,
A
r
( C H
:
)
4
C H
3
)
,
0
.
8 5 ( 3 H
,
t
,
J = 7
.
0
H
z ,
A
r
C H
Z
C O ( C H
:
)
4
C H
3
)
. ‘“C

N M R ( 1 0 0 M H
z )
s P e e t r a l d a t a a r e s e e n i n T a b l e 1
.
C o m P o u n d V ( 2

h y d r o x y l

4

m e t h o x y l

6

p e n
-
t y l b e n
z o i e a e i d ) 〔5
,
8 〕: C 13H 180 4 , e o l o r l e s s n e e d l e s ,
6
.
3 7 m p 1 0 2 一 10 4 ℃ . H R 一F A B 一M S m / z :
2 3 9
.
1 0 4 7 [ M + H ]
+ . E l

M S ( 7 0
e V ) m /
z : 2 3 8
「M 〕+ , 2 2 0 [ M 一 H ZO 〕+ , 1 9 2 仁220 一 C O 〕, 1 8 2 ,
1 6 4
,
1 3 8
,
1 3 5
. ’
H

N M R ( 4 0 0 M H
z ,
C D C 1
3
) 6
:
1 1
.
5 9 ( I H
,
s
,
O H )
,
6
.
3 7
,
6
.
3 5 ( Z H
,
s
,
H

3
,
H
-
5 )
,
3
.
8 4 ( 3 H
,
s
,
O C H
3
)
,
2
.
9 4 ( Z H
,
t
, ,
I = 8 H
z
,
中草药 Chinese T raditionaland H erbal D rugs 第 35 卷第 10期 2004 年 10 月 · 1 0 9 3 ·
‹IJ刁」1.夕”厂Les
A r C H
Z
)
,
1
.
6 2 ( Z H
,
m
,
A
r
C H
Z
C H
Z
)
,
1
.
3 5 ( 4 H
,
m
,
A
r
( C H
Z
)
Z
C H
Z
C H
Z
)
,
0
.
9 1 ( 3 H
,
t
,
J ~ 7
.
0 H
z
,
A
r
( C H
Z
)
4
C H
3
)
. ‘3 C

N M R ( 1 0 0 M H
z ) s p e e t r a l d a
-
t a a r e s e e n i n T a b l e 1
.
C o m p o u n d VI ( 2
,
4

d i h y d r o x y l

6

p e n t y l b e n
-
z o i e a e i d ) [
5 ·“」: C , 2 H 1 6 0 峨 , w h i t e p o w d e r , m p 1 1 4 一
116 ‘C . H R 一 F A B 一 M S m / z : 2 2 5 . 1 1 5 2 [ M + H ] + .
E l

M S ( 7 0
e V ) m /
z : 2 2 4 [ M 〕+ , 2 0 6 [ M 一
H ZO ]+ , 1 7 8 [ 2 0 6 一 C O 〕, 1 6 8 , 1 6 3 , 1 5 0 , 1 3 5 ,
1 2 2
. ‘
H

N M R ( 4 0 0 M H
z ,
C D C 1
3
) 占: 1 0 , 3 0 ( Z H ,
b
r s
,
2 X O H )
,
6
.
2 1
,
6
.
3 3 ( Z H
,
s
,
H

3
,
H

5 )
,
2
.
9 2 ( Z H
,
t
,
J 一 8 H z , A r C H : ) , 1 . 6 1 ( Z H , m ,
A
r
C H
Z
C H
:
)
,
1
.
3 5 ( 4 H
,
m
,
A
r
( C H
:
)
Z
C H
Z
C H
Z
)
,
0
.
8 8 ( 3 H
,
t
,
J 一 7.0 H z , A r ( C H : ) 4 C H 3 ) .
‘3
C

N M R ( 1 0 0 M H
z ) s P e e t r a l d a t a a r e s e e n i n
T a b l e 1
.
R e f e r e n C e S :
V a r t i a
1 9 7 3
.
K 0
.
I n L i c h e n , 〔M 〕. N ew Y ork : A eadem ic P ress
N igel B , M i e h a e l H , N e r i d a J , £t a l . A n t im ie ro b ia l , a n t i v i -
r a
l
, a n
d
e y t o t o x i
e a e t
i
v
i
t y o f N
e
w l
a n
d l i
e
h
e n s
[ J 〕. L iehenolO-
gist , 1 9 9 0 , 3 1 ( 6 ) : 6 2 7 一6 3 6 .
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仁4〕 Ing6lfsd6tti: K . M oleeules of interest usnie aeid 仁J〕. P hyt *ehe幼is try , 2 0 0 2 , 6 1 : 7 2 9 一7 3 6 ·
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5 」 Sun H D , N i u F D , L i n Z W , 。t a z . C h e m ie a l C o n s t itu e n t s o f
fo u r m e d ie in a l l ie h e n s [ J 」. A cta B ot S in , 1 9 9 0 , 3 2 ( 1 0 ) :
7 8 3
一 7 8 8
.
[ 6 〕 R ashid M A , M a j i d M A , Q u a d e r M A . C o m p l e t e N M R
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i g
n
m
e n t s o
f q
一 u s n i e a e i d 〔J」. F itotera P她 , 1 9 9 9 , 7 0 : 1 1 3 -
1 1 5
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仁7〕 Y in C X , L I C , P e n g L l , e t a l . S t u d i e s o n p h e n o l 。o m -
p o u n d s o f Us
n e a 1 0 , g i s s i o a A e h f o r Y u n n a n L i j i a n g 〔J〕. 了
Yu n n a n N
o r阴 a l U n i v (云南师范大学学报 ) , 1 9 9 6 , 1 6 ( 3 ) :
5 6

6 0
.
仁8〕 Sun H D , L I B , L I Y , 。t a l . S t u d ie s o n c h e m ie a l c o n s t it u e n t s
o f Ce rt
r e lia 。e t r a r 勿艺J ‘: 仁J〕.刀atp ro d R e、 De v , 1 9 8 9 , 1 ( l ) :
5 5

6 0
.
当归与 日本当归挥发油中化学组份的比较
杨连菊 , 钟凤林 , 胡世林 , 吉 力 , 付桂芳
(中国中医研究院中药研究所 , 北京 100700)
当归与 日本 当归均为伞形科 当归属植物 , 当归
为 A ng elica sinensis (O liver) D iels 的干燥根茎 , 日
本 当归 为 东 当归 A . acutl’o ba ( S ie b . e t Z u ee . )
K it ag 的干燥根茎 。
国产当归有秦归 、 云归 、 川归之分 , 传统认为栽
培在甘肃眠县海拔2 O0 m 以上者质量最佳 , 称为
道地药材 。 如果生长在海拔低于1 70 m 以下 , 质量
就难以达到优质标准 , 这是 目前 当归次品较多的主
要原 因 。 日本当归主产于 日本 , 早在 20 世纪 70 年
代 , 此种就在中国吉林省延吉市引种成功 , 朝鲜族常
用 , 并称之为东当归[lj 。 为便于区别与论述 , 本实验
称之为和当归 , 因为是 日本原产药材 , 即不能混称 当
归 , 也不宜用东 当归 , 应按 日本 民族 的俗称较为妥
当 。 国产 当归和 日本当归 (和当归 )分别被《中华人民
共和国药典)[z 〕和《日本药局方 户〕收载 。 值得特别提
出的是《日本药局方》规定 :和当归具有补血调经 、活
血止痛 、润肠通便的作用 , 与中国当归的功能主治相
一致 , 并且与其他 中药一样 , 作为汉方制剂 中的原
料 , 制成制剂 , 销往本 国及世界各地 , 这就是 目前洋
中药大量在我 国市场上销售 , 导致 中药贸易逆差 的
主要原因之一 。但中 日两国所用的方剂相同 , 而配伍
的药材确是两种同属不同种 的药材 , 故有必要与 国
产当归进行研究比较 。
当归含有挥发油 、 阿魏酸 、棕桐酸等多种化学成
分川 。 其 中挥发油是有效成分之一 , 具有镇静大脑 、
兴奋和麻痹延髓中枢的作用 , 并可弛缓子宫肌肉 。临
床用于治疗月经不调 、痛经等症圈 。 但 由于当归挥发
油含有较多的脂肪酸类成分 , 给分离鉴定带来较多
困难 , 在以往 的报道 中所分离的成分不过 40 种[6j 。
本实验采用气相色谱一质谱一计算机联用的方法 ,
分别对秦当归 、云当归 、 和当归中挥发油成分进行分
析 比较 ;将所得质谱图与标准 图对照共鉴定 64 个化
合物 。
1 实验部分
1.1 样品来源 :所用生药样品分别采集或购 自的产
地见表 1 。 各样品经本所胡世林研究员鉴定 。
收稿 日期 :2003一 1 2 一 2 5