全 文 ：M S (负离子质谱 )m / z (% ) : 4 9 2 (M ” , 1 5 ) ,
表 l 化合物 I ~ \1 的 ’ 3 C N M R 光谱数据 ( D M S O 一 d ` )
1 1 砚 柑 V 协
14 6
.
8
13 5
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7
17 5
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8
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9
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8
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4
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9
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146
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0
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.
6
17 2
.
7
55
.
7
4 9 1 (M
+ 一 1 , 1 0 0 ) , 3 1 6 ( 5 ) , 3 1 5 ( 7 5 ) 。 鉴定化
合物 VI 为异鼠李素 一 3一O 一件D 一葡萄糖醛酸昔 。
此化合物为千里光属中首次分得的糖醛酸类
化合物 。
致谢 : 本文所有图语 由沈 阳药科 大学浏
试 中心 代浏 , 质语 图在钟 大放教授的指导下
完成 , 图语解析得到 了李锐教授的指导 。
今 考 文 献
1 江苏新医学院 . 中药大辞典 . 上册 . 上海 : 上海人 民出
版社 , 1 97 7 : 54 9
2 程东亮 , 等 . 中草药 , 1 9 9 2 , 2 5 ( 6 ) : 2 8 5
3 L iu K
,
et a l
·
P h y t o e h e m i s t r y
,
19 9 5
,
3 0 ( 4 )
:
1 3 0 3
4 M a r k la m K R
.
T e t r a h e d r o n
,
1 97 8
,
34
:
13 8 9
5 I r m g a r d M
. 亡 t a l
.
P la n t a M de
,
19 8 8
:
2 4 7
( 1 9 9 9
一
0 1
一
1 1 收稿 )
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59101才了4引宁扩护
藏药 “ 洪连 ” 黄酮成分的研究△
华西医科大学药学院 (成都 61 0 0 4 1)
西藏 自治区 藏医 药研究所
张红玲 ’
刘 卫健
杨培全 ”
藏药 “ 洪 连 ” 是 玄参科兔 耳 草 属植 物兔 耳 草
L
a g o t i` 9 2口“ ca G ae rt .n 的干 燥全草 , 洪 连为藏 语转
译音 , 又名藏黄连 , 主要分布于我 国西南 、 西北地 区 ,
生长 于海拔 3 5 0 0 一 4 8 0 0 m 的 高山草 甸的乱石 堆 、
碎石地带 。 兔耳 草属植物 共有 30 种 , 我 国产 17 种 ,
分布 于西藏 、 云南 、 四 川 、 甘肃 、 青海 、 新疆 、 内蒙古 、
山西等地 , 多产于西南高 山 。 据藏药典藉 《晶珠本 草 》
记载 : 藏药洪连 苦寒 , 能清热 解毒 , 行 血调经 . 平 逆降
压 。 用 于五脏 有热 , 血 分热 毒 , 急慢 性肝 炎 , 月 经不
调川 。 根据各地藏医用药习 惯 , 作 为洪连使用的植物
有 4一 5 种 , 兔 耳草是常用 品种 之一 , 并且是 1 9 7 7 版
《中国药典 》收载的 品种 。
藏医 用兔耳 草治疗 各 种类 型的 肝炎 , 有较 好 的
疗效 , 为进 一步 阐明兔 耳草的 用药 机制 以 及寻 找其
治疗肝 炎的有 效成分 , 笔者对 兔耳 草进 行 了化 学成
分的研究 。 从其干燥全草 的醇浸膏的乙 酸乙 酷提 取
物 中分 离得到 1 个 结晶 , 经 理化常数和光谱分 析等
方法 鉴 定 为 : 木 犀 草 素 ( l ut eo h n , I ) 、 柯 伊 利 素
(
C
h
r y s e r i o l
,
. )
、 芹 菜 素 ( a p ig e n in , , ) 、 柳 穿 鱼 素
( p
e e t o l
: n a r ig e n in
.
W )
、 粗 毛 豚草 素 ( h i s p id u li n , V ) 、
泽 兰 叶黄 素 ( e u p a f o lin , VI ) 、 首蓓 素 ( t r ie in , Vt ) 、 4尸 ,
5
,
7
一三 经基 一 3 r , 6一二 甲氧 基黄 酮 ( ja e e o s i d i n , 通 ) 、 桑
色 素 ( m o r in , xI ) 、 栅 皮 素 ( q u e r e e t in , X ) 和 芦 T
(r ut in
, 刀 ) 。 其中 , 除 I 外 , 其余均是首次从该属植物
中获得 。
1 仪器和试剂
兔耳草 L a g o t i : g la u c a G a e r t n . 全草采 自西藏 自
治 区 ; 紫 外光 谱仪 为 日本岛 津 U V 一 2 2 0 1 型 ;红 外光
谱仪 P e r k i n 一 E lm e r 9 3 8 型 ( K B r 压片 法测 定 ) ; 质谱
仪为 M 一 80 A 型 , V G 7 07 o F 型双 聚焦有机 质谱仪 (英
国 ) 及 G C / M S 4 5 o l 型 质谱仪 ; 核 磁 共振 波谱仪 为
B r u k e r A C
一
E 2 0 0 M H
z 及 V a r ia n U N I T Y I N O V A -
张红玲 , 女 , 1 9 8 9 年 7 月毕业 于华西 医 科大学药学院分配至新姗 石河子 医学 院工作 : 19 9 8 年 6 月在华 西医 科大学获
天 然药物化学 硕 上学位 , 现在中科院成都地奥制药公司工作 。
` . 通讯联系人
△本课题 获国 家 自然科学基金资助 , 本文部分内容曾在海峡两岸盛香港第四 届中药研讨会上 交流 。
《中草药 》 1 9 9 9 年第 3 0 卷第 l() 期 7 2 9 .
4 0 0M H
z ; 熔点 仪为 R D 一 1熔点测定 仪和 IA 6 3 0 4型
电热 显微熔点测定仪 , 温 度计未校正 。 薄层层 析用硅
胶 G , H , G F : 5嘴 ( 1 0~ 4 0 拜 )由青岛海洋化工厂 出品 ; 硅
胶 H ( 160 一 20 0 目 ) 由青岛海 洋化工 厂分厂 出品 ;柱
层 析用 聚酞胺 ( 14 一 30 目 )由中国人 民解放军 8 3 3 0 5
部 队 7 01 厂 出品 ;聚 酞胺薄 膜 (8 c m X 8 c m ) 由浙江
黄岩化 工厂 出品 ;氛 代试剂 由四 川沪州 火炬 化工 厂
出品 ;其他试剂均为分析纯 。
2 提取和分离
取兔耳草干燥全草 9 . 0 k g , 粉碎成合适 粒度后 ,
用少 量 乙 醉润 湿 , 装入 渗滚 简 . 用 95 % 乙 醇渗 镜 提
取 , 提取液浓缩 得浸 膏 , 将 浸 青用热 水溶 解 , 冷却后
依次用石油醚 、 抓仿 、 乙 酸乙 醋和正 丁醉萃取 。 乙 酸
乙 醋 提取物 先经 聚酞胺 柱层 析 , 水 一乙 醇梯度洗脱 ,
然后再经反复低压硅胶柱 层析 , 不同 比例 的抓仿 一甲
醇一水洗脱 , 得化合物 l ~ 刀 。
3 鉴定
化 合物 I : 黄色 针 晶 , m P 3 2 8 C ~ 3 3 0 C , C : s
H I
。
0 6
, 盐酸一镁粉反应阳性 , A IC 13 荧 光加强 , 推测该
化合物为黄酮类化合物 。 其 U V 、 IR 、 `H , ’ 3 C N M R 光
谱数据与文 献川报 道的 木犀 草素 一致 , 故推断化 合
物 l 为木犀草素 。
化 合物 l : 黄 色 针 晶 , m p 3 2 0 〔、 ~ 3 2 2 C , C , 。
H
, : 0 。 , 盐酸一镁 粉反应 阳性 , A I1C 3 荧光加强 , 推 测该
化合物为黄酮类化合物 。 其 U V 、 IR 、 ’ H , ’ 3 C N M R 光
谱数 据与 文献 3[] 报 道的 柯伊 利素 一致 , 故推断化合
. 为柯伊利素 。
化合物 I : 黄色 针晶 , m p > 3 4 o C , C I : H : 。0 5 , 盐
酸 一镁 粉反应 阳性 , A IC 13 荧光加 强 , 推 测该化合 物为
黄酮类化合物 。 其 ’ H , ’ 3 C N M R 数据与 文献 4j[ 芹菜家
一致 , 故推 断化合物 且为芹菜素 。
化 合物 VI : 黄 色针 晶 , m p Z 1 5 C 一 Z 1 7 C , C 1 7
H I
;
0
6 , 盐酸 一镁 粉反应 阳性 , A I1C 3 荧光加 强 , 推 测该
化合物 为黄酮类化合物 , 其 ’ H , ` “ C N M R 光谱数据与
文献川报 道的柳 穿鱼素 一 致 , 故 推 断化合 物 vI 为柳
穿鱼素 。
化 合 物 V : 黄 色针 晶 , m p 2 8 1 〔、 一 2 8 2 C , C , `
H , 2 0 6
, 盐酸 一镁粉反应 阳性 , A I1C 3 荧光加 强 , 推 测该
化 合 物 为黄 酮 类 化 合物 , 其 ’ H , ’ “ C N M R 数据 与文
献川报道 的粗 毛豚草 素一 致 , 故推 断化 合物 v 为粗
毛豚草 素 。
化 合 物 切 : 黄 色 针 晶 , m p 2 5 8 〔 一 2 6 O C , C 比
H ;: 0
: , 盐酸 一镁粉反 应阳性 , A I1C 3 荧 光加强 , 推测该
化 合 物 为黄 酮 类 化 合 物 , 其 `H , ’ 3 C N M R 数 据 与 文
·
7 3 0
·
献 v[] 报 道 的泽兰 叶黄素 一致 , 故推 断化合物 vI 为泽
兰叶黄索 。
化合物 姐 : 黄色 针 晶 , m P 2 9 0 C ~ 29 2 ℃ , C : 7
H
, ` 0 :
, 盐酸一镁粉反应 阳性 , A la : 荧光加强 , 推侧该
化合物 为 黄 酮类化合物 , 其 , H , ` 3 C N M R 数据与 文
献 s[] 报道的首箱 素一致 , 故推断化合物 vI 为首箱 素 .
化 合物 VlI : 黄 色针 晶 , m p 2 19 ℃ 一 2 2 1 ℃ , C , 7
H
, 魂
0
7 , 盐酸 一镁粉反应 阳性 , A lcl : 荧光加强 , 推侧 该
化 合物 为 黄 酮 类化 合物 , 其 , H , ’ 3 C N M R 数据与文
献 9[] 报道 4 ` , 5 , 7 一三经 基一 3 ` , 6一二 甲氧基黄 酮一致 ,
故推断低合物 姐为 4` , 5 , 7一三经基一 3’ , 6 一二 甲氧基 黄
酮 。
化 合物 XI : 黄 色针 晶 , m P 2 8 5 C 一 2 8 6 ℃ , C , 5
H
l o
O
: , 盐酸一镁粉反应 阳性 , A lcl : 荧光加强 , 二氛级
桔反应显黄 色 , 加构棣 酸颜色不退 , 推侧该化合物为
黄酮醉类化合物 。 其 ’ H , ’℃N M R 数据与文献 10[ 〕报道
桑色素一致 , 故推测化合物 xI 为桑色素 。
化 合 物 x : 黄 色针 晶 , m P 3 1 4 ℃ ~ 3 1 6 ℃ , C , s
H :
。
O
: , 盐酸 一镁 粉反应 阳性 , A lc1 3 荧光加强 , 二级氧
钻反应 显黄色 , 加构衍 酸颜色不退 , 推侧该化合物 为
黄酮醉类化合物 , 其 `H . ’℃N M R 数据 与文献 1l[ 〕报道
的拼皮素一致 , 故推测化合物 X 为拼皮素 。
化 合 物 习 : 黄 色 针 晶 , m p 1 9 0 ℃ ~ 一9 2 C , C : 7
H 30 O
,。 , 盐酸 一镁粉反应阳性 , A ICI : 荧光加强 , 二级暇
错反 应显黄 色 , 加拘椽 酸后 退色 , M ol is h 反应阳性 ,
推测该化合物为黄 酮昔 类化合物 , 其 ’ H , ’℃N M R 数
据 与文献 l[ ’ 〕报道 的芦丁一致 , 故推断化合物 刀 为芦
丁 。
致谢 : 原植物 由华 西 医 科大学药学院击松健教
授鉴定 ; M S 、 IR 、 ’ H , ` 3 C N M R 讲由华 西 医科大学药
学院中心测试 室测定 。
今 考 文 橄
l 中科院西北 高原 生物研究所编著 . 截药志 . 西宁 : 青
海人 民出版社 , 1 9 91 : 44 7
2 渠桂荣 , 等 . 中草药 , 19 9 5 , 2 6 ( 5 ) : 2 3 3
3 陈棍祖 , 等 . 高等学校化学学报 , 19 89 , l 0( 3 ) : 2 60
4 李教社 , 等 . 药学学报 , 1 9 9 6 , 3 1 ( 1 1 ) : 8 4 9
5 H i t o s h i l
, ￡t a l
.
C h e m P h a r m B u l l
,
19 8 7
,
3 5
:
8 6 1
6 E l s o h ly J
, e t a l
.
J N
a t P r od
, 19 7 9 , 4 2 ( 4 )
: 4 5 0
7 L iu y i n g lo n g
,
et a l
.
P h y t oc h e m i s t r y
, 1 9 8 1 . 2 0 ( 6 )
:
13 8 9
8 李文魁 , 等 . 中国药学杂志 , 1 9 9 5 , 3 0 ( 8 ) : 4 5 5
9 李 瑜 , 等 . 中草药 , 19 9 4 , 2 5 ( 2 ) : 6 22
1 0 中科 院上海 药物研究所植化室编译 . 黄酮体化合物鉴
定手册 . 北京 : 科学出版社 , 1 9 8 1 : 4 8 3 , 4 9 6 , 6 4 3 , 6 4 9
1 1 万振 先 ,等 . 中草药 , 19 9 7 , 2 8 ( 3 ) : 1 34
( 1 9 9 8
一
1 0
一
2 6 收稿 )